اليوم: الاحد 28 ابريل 2024 , الساعة: 5:37 ص
لم يعلق احد حتى الآن .. كن اول من يعلق بالضغط هنا
اخر المشاهدات
- [ تعرٌف على ] العلاقات البيلاروسية السلوفاكية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] كلاركسبرغ # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] زوجات تحتمس الثالث الأجنبيات الثلاث # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] الحملة الأطلسية عام 1806 # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ مدن أجنبية ] أشهر مدن فرنسا # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- مستشفى الهيئة الملكية بينبع # اخر تحديث اليوم 2024-04-15
- [ تعرٌف على ] أحمد المنصور الذهبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] رحيم بن محيسن بن عبود العتيبي ... الدوادمى ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ أطباق الدجاج ] طريقة فاهيتا الدجاج # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- تفسير حلم اصلاح الطريق في المنام # اخر تحديث اليوم 2024-02-10
- [ تعرٌف على ] الصالون الدولي للكتاب بالجزائر # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] العلاقات السلوفاكية السورية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] عبد الرزاق المنصوري الجزائري # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] القرية الأولمبية بجامعة المنصورة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] هلن آرتشبالد كلارك # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل دبي الامارات ] شيروودز للاستشارات العقارية المستقلة ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عادل ماطر سالم العتيبي ... الدوادمى ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل دبي الامارات ] أتيليه هوماج مركز دبي المالي العالمي ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] محمد عبدالله سالم العتيبي ... الدوادمى ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل أبوظبي الامارات ] الشرق الاوسط للكتابة ... أبوظبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] المؤسسة الوطنية للسكان الأصليين # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ مؤسسات البحرين ] رومانتيك وود للأثاث ... منامة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] مزون محمد عبدالرحمن الفهدي ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ معلومات عامة ] ما هي فوائد الطاقة الشمسية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ شركات التكييف والتبريد قطر ] الملكة للتبريد وتكييف الهواء QUEEN AC REFRIGERATION & TRADING ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] مزون سعيد علي الشهري ... ابها ... منطقة عسير # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل أبوظبي الامارات ] الدرجة الممتازة لأعمال الأبواب و الديكور ... أبوظبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- هاتف وعنوان وتفاصيل عن مكتب ركن العاليات للاستقدام بالمملكة العربية السعودية # اخر تحديث اليوم 2024-04-16
- [ مؤسسات البحرين ] اروما الابداعية لخدمات التسويق والترويج ... منامة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل دبي الامارات ] هيئة تنمية الاستثمار الماليزية ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] دوري السوبر السلوفاكي 2000–01 # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ خياطون الامارات ] رمال الصحراء لخياطة أزياء السيدات # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ شركات طبية السعودية ] شركة الخبراء المتميزون للتجارة ... جدة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ شركات مقاولات السعودية ] شركة متميزون البنا للمقاولات ... الرياض ... الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] العلاقات السلوفينية الكندية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام # اخر تحديث اليوم 2024-02-11
- [ المركبات الامارات ] مركز بورشه المستقل ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ أطباق شرقية ] لحم الخروف الشهي وطرق لإعداده لذيذا # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] كندا وأسلحة الدمار الشامل # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] مهرجان مونتريال للسينما المستقلة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] بندر نشاء بن خلف الغضباني ... الدوادمى ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] مرزوق جزاء مرزوق العتيبي ... الدوادمى ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ شركات المفروشات والسجاد قطر ] مشروع ديكو للتجارة DECO PROJECT TRADING ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] البطولة الوطنية التونسية 1967–68 # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ مؤسسات البحرين ] شاه جلال للأبواب الجرارة ذ.م.م ... المنطقة الجنوبية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] معارضو حرب العراق في كندا # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل العين الامارات ] لولو الصحراء لقطع غيار السيارات الجديدة ... العين # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عبدالله عمر بن جريذي العتيبي ... الدوادمى ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ مؤسسات البحرين ] محمد جواد قدرت اله للأبواب ... منامة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ أطباق خليجية ] أكلات يمنية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ الصحافة والاعلام قطر ] قناة قطر اليوم qatar today tv ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] معرض تونس الدولي للكتاب # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ شركات التجارة العامه قطر ] جيه اى تى تى التجارية AL JABER INTERNATIONAL TECHNICAL TRADING ( JITT ) ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ متاجر السعودية ] فور سيزون ستور ... مكة المكرمة ... منطقة مكة المكرمة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ رقم هاتف ] مستوصف بنيد القار التخصصي الصحي والعنوان بالكويت # اخر تحديث اليوم 2024-02-14
- [ مطاعم السعودية ] شاورما زون # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ خذها قاعدة ] لا يمكن لدولة بدون قنبلة نووية أن تعتبر نفسها مستقلة. - شارل ديغول # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] قائمة الأطباق المغربية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل دبي الامارات ] زعتر وزيت ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] هانغل # اخر تحديث اليوم 2024-04-25
- [ تعرٌف على ] الحملة على اليمينيين # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ شركات تصميم الحدائق قطر ] الثلاثي للخدمات الحدائق Al-Thulathi Trading & Services Company ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] الهيئة المستقلة للانتخاب (الأردن) # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] هامبورغ (نيوجيرسي) # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] المنصورة (القنيطرة) # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ المجوهرات و التجارة قطر ] المناعي للأبواب الألكترونية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ شركات المطاعم العربية والاجنبية قطر ] مطعم برجر بوتيك Burger Boutique Qatar ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] جائزة الروح المستقلة لأفضل ممثلة مساعدة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ مقاهي السعودية ] سيزون كافيه # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] العنصرية في كندا # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ مؤسسات البحرين ] شركة مرفأ البحرين المالي القابضة ش.م.ب (مقفلة) ... منامة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] محمد بندر صقر العتيبي ... الدوادمى ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] العلاقات السلوفينية اللاوسية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- هل الشهوة الجنسية الكثيرة تؤثر على غشاء البكارة؟ أفيدوني # اخر تحديث اليوم 2024-02-11
- [ تعرٌف على ] مركز البحوث الاجتماعية المستقلة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] معارضو حرب العراق في كندا # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] العلاقات المجرية السلوفاكية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ مؤسسات البحرين ] اليازي للأبواب الجرارة ... المنطقة الجنوبية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- ما تفسير حلم اعطاء كوب ماء للميت في المنام لابن سيرين # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] كلاركتون (كارولاينا الشمالية) # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] معلومات مضللة عن فيروس كوفيد-19 في كندا # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ مطاعم الامارات ] كافتيريا جبل الزيتون ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ شركات التجارة العامه قطر ] هاى رايز التجارية Highrise Trading and Contracting W.L.L ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] العلاقات الألمانية السلوفينية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] حي شرق المنصورة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] رنيم عثمان بن ادم هوساوي ... الطائف ... منطقة مكة المكرمة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] العلاقات السلوفينية السيشلية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل أبوظبي الامارات ] معرض خط الصحراء للسيارات ... أبوظبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل أبوظبي الامارات ] مفروشات فارس الصحراء ... أبوظبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل أبوظبي الامارات ] تعرف على رياضة التزحلق على الرمال في صحراء الإمارات ... أبوظبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] نوره الحميدي مسري العتيبي ... الدوادمى ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] كلية السياحة والفنادق (جامعة المنصورة) # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ دليل دبي الامارات ] دورما الخليج للتحكم في الأبواب (م.م.ح) ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عبدالرحمن سجدي خلف العتيبي ... الدوادمى ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ متاجر السعودية ] معمول حلزوني ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ مؤسسات البحرين ] شركة 711 للوساطة بين الشركات الأجنبية والمؤسسات الوطنية ذ.م.م ... المنطقة الشمالية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ معتقدات إسلامية ] الأدلة العقلية على وجود الله # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] المنصور نور الدين علي # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ شركات المقاولات قطر ] ابكس للمقاولات Apex Fire Engineering and Trading Est. ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
- [ تعرٌف على ] العلاقات الباهاماسية السلوفاكية # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
الأكثر قراءة
- مريم الصايغ في سطور
- سؤال و جواب | ما هى أسباب نزول الدم الاحمر بعد البراز؟ وهل هناك أسباب مرضية؟ وما الحل ؟
- سؤال وجواب | هل يجوز للرجل حلق شعر المؤخرة؟ وهل هناك طريقة محددة لذلك ؟
- سؤال و جواب | حلق شعر المؤخرة بالكامل و الأرداف ماحكمه شرعاً
- هل للحبة السوداء"حبة البركة "فوائد ؟
- كيف أتخلص من الغازات الكريهة التى تخرج مني باستمرار؟
- هناك ألم عندى فى الجانب الأيسر للظهر فهل من الممكن أن يكون بسبب الكلى ؟
- هل هناك علاج للصداع الئى أانيه فى الجانب الأيسر من الدماغ مع العين اليسرى ؟
- تعرٌف على ... مريم فايق الصايغ | مشاهير
- تفسير حلم رؤية القضيب أو العضو الذكري في المنام لابن سيرين
- مبادرة لدعم ترشيح رجل السلام صاحب السمو الشيخ محمد بن زايد لجائزة «نوبل للسلام»
- [ رقم تلفون ] مستر مندوب ... مع اللوكيشن المملكه العربية السعودية
- أرقام طوارئ الكهرباء بالمملكة العربية السعودية
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- ارقام وهواتف مستشفى الدمرداش عباسية,بالقاهرة
- طرق الاجهاض المنزلية و ماهى افضل ادوية للاجهاض السريع واسقاط الجنين فى الشهر الاول
- تفسير رؤية لبس البدلة في المنام لابن سيرين
- تفسير حلم رؤية النكاح والجماع في المنام لابن سيرين
- [رقم هاتف] مؤسسة قرض الحسن .. لبنان
- نزع شوك السمك في المنام
- عبارات ترحيب قصيرة 40 من أجمل عبارات ترحيب للأحباب والأصدقاء 2021
- رؤية طفل بعيون خضراء في المنام
- ارقام وهواتف عيادة د. فاروق قورة - 3 أ ش يوسف الجندى باب اللوق بالقاهرة
- الحصول على رخصة بسطة في سوق الجمعة بدولة الكويت
- معلومات هامة عن سلالة دجاج الجميزة
- ارقام وهواتف مستشفى الهلال الاحمر 34 ش رمسيس وسط البلد بالقاهرة
- جريمة قتل آمنة الخالدي تفاصيل الجريمة
- رسائل حب ساخنة للمتزوجين +18
- خليفة بخيت الفلاسي حياته
- تعرٌف على ... عائشة العتيبي | مشاهير
- هل توجيه الشطاف للمنطقة الحساسة يعد عادة سرية؟ وهل يؤثر على البكارة؟
- رقم هاتف مكتب النائب العام وكيفية تقديم بلاغ للنائب العام
- [ رقم تلفون و لوكيشن ] شركة متجر كل شششي - المملكه العربية السعودية
- تفسير رؤية شخص اسمه محمد في المنام لابن سيرين
- ارقام وهواتف مطعم الشبراوى 33 ش احمد عرابى المهندسين, بالجيزة
- أسعار الولادة في مستشفيات الإسكندرية
- ارقام وهواتف عيادة د. هشام عبد الغنى - 10 ش مراد الجيزة بالجيزة
- ارقام وهواتف عيادة د. ياسر المليجى - 139 ش التحرير الدقى بالجيزة
- ارقام وهواتف مستشفى النور المحمدى الخيرى التخصصى المطرية, بالقاهرة
- تفسير رؤية الحشرات في المنام لابن سيرين
- [رقم هاتف] مؤسسة مركز اصلاح وتأهيل بيرين .. بالاردن الهاشمية
- قسم رقم 8 (فلم) قصة الفلم
- تفسير حلم رؤية الميت يشكو من ضرسه في المنام
- هل أستطيع الاستحمام بعد فض غشاء البكارة ليلة الدخلة مباشرة؟
- أعشاب تفتح الرحم للإجهاض
- يخرج المني بلون بني قريب من لون الدم، فما نصيحتكم؟!
- قناة تمازيغت برامج القناة
- ارقام وهواتف مكتب صحة - السادس من اكتوبر ميدان الحصرى السادس من اكتوبر, بالجيزة
- سور القران لكل شهر من شهور الحمل
- تفسير رؤية براز الكلاب في المنام لابن سيرين
- زخرفة اسماء تصلح للفيس بوك
- مدرسة ب/ 141 حكومي للبنات بجدة
- إلغ (برمجية) التاريخ
- [ رقم هاتف ] جمعية قرض الحسن، .... لبنان
- أشيقر سكان وقبائل بلدة أشيقر
- تفسير حلم رؤية قلب الخروف في المنام
- تفسير حلم الكلب لابن سيرين
- [ رقم هاتف ] عيادة د. حازم ابو النصر - 20 ش عبد العزيز جاويش عابدين بالقاهرة
- انا بنت عندي 13 سنة لسة مجتليش الدورة الشهرية ......كنت ببات عند خالتي وكل ما
- هل تمرير الإصبع بشكل أفقي على فتحة المهبل يؤدي إلى فض غشاء البكارة؟
- [رقم هاتف] شركة الحراسة و التوظيف و التنظيف.. المغرب
- قبيلة الهزازي أقسام قبيلة الهزازي
- ذا إكس فاكتور آرابيا فكرة البرنامج
- السلام عليكم ، أنا مشكلتي بصراحة الجنس من الخلف مع زوجي الأن صار ويحب حيل
- فتحة المهبل لدي واسعة وليست كما تبدو في الصور.. فهل هو أمر طبيعي؟
- لالة لعروسة (برنامج) الفائزون
- أنا حامل في الشهر الرابع وينزل مني دم .. هل هذا طبيعي؟
- [ رقم هاتف ] عيادة د. عادل الريس .. وعنوانها
- هل إدخال إصبع الزوج في مهبل الزوجة له أضرار؟
- تفسير حلم اصلاح الطريق في المنام
- هل الشهوة الجنسية الكثيرة تؤثر على غشاء البكارة؟ أفيدوني
- تفسير حلم تنظيف البيت في المنام للعزباء والمتزوجة والحامل والمطلقة
- إيمان ظاظا حياتها ومشوارها المهني
- أهمية وضرورة إزالة الخيط الأسود من ظهر الجمبري
- اسماء فيس بنات مزخرفة | القاب بنات مزخرفه
- لهجة شمالية (سعودية) بعض كلمات ومفردات اللهجة
- تفسير رؤية المشاهير في المنام لابن سيرين
- هل شد الشفرات والمباعدة الشديدة للساقين يمكن أن تفض غشاء البكارة؟
- [بحث جاهز للطباعة] بحث عن حرب 6 اكتوبر 1973 بالصور pdf doc -
- فوائد عشبة الفلية و الكمية المناسبة يوميا
- تفسير رؤية المخدة في المنام لابن سيرين
- [رقم هاتف] شركة الرفق بالحيوان و الطبيعة.. المغرب
- كلمات - انت روحي - حمود السمه
- أعاني من لحمة زائدة في الدبر ، فلدي قطعة لحمية صغيرة في فتحة الشرج من الخارج
- ما الفرق بين الغشاء السليم وغير السليم؟
- تفسير حلم رؤية الإصابة بالرصاص في الكتف بالمنام
- [ رقم هاتف ] مركز المصطفى للاشعة
- أدخلت إصبعي في المهبل وأخرجته وعليه دم، هل فقدت بكارتي؟
- عمر فروخ
- هل الضغط بالفخذين على الفرج يؤذي غشاء البكارة?
- إدمان الزوج للمواقع الإباحية: المشكلة والأسباب والعلاج
- بسبب حكة قويط للمنطقة الحساسة ونزول الدم، أعيش وسواس فض الغشاء.
- ما تفسير رؤية كلمة كهيعص في المنام
- تظهر عندي حبوب في البظر والشفرتين بين حين وآخر.. هل لها مضاعفات، وما علاجها؟
- طريقة إرجاع حساب الفيس بوك المعطل
- الكرة الحديدية قواعد اللعبة
- تفسير رؤية مدرس الرياضيات في المنام لابن سيرين
- [بحث جاهز للطباعة] بحث عن اللغة العربية والكفايات اللغويه -
- تفسير حلم رؤية الكنز فى المنام لابن سيرين
- كيف أصل إلى النشوة مع زوجي أثناء الإيلاج وليس بيده بعد الجماع؟
روابط تهمك
مرحبا بكم في شبكة بحوث وتقارير ومعلومات
عزيزي زائر شبكة بحوث وتقارير ومعلومات.. تم إعداد وإختيار هذا الموضوع [ تعرٌف على ] الاستخراج المتزامن للمعادن والكبريتيد المتطاير بالحمض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28 فإن كان لديك ملاحظة او توجيه يمكنك مراسلتنا من خلال الخيارات الموجودة بالموضوع.. وكذلك يمكنك زيارة القسم , وهنا نبذه عنها وتصفح المواضيع المتنوعه... آخر تحديث للمعلومات بتاريخ اليوم 23/03/2024
[ تعرٌف على ] الاستخراج المتزامن للمعادن والكبريتيد المتطاير بالحمض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28
آخر تحديث منذ 1 شهر و 5 يوم
2 مشاهدة
تم النشر اليوم 2024-04-28 | الاستخراج المتزامن للمعادن والكبريتيد المتطاير بالحمض
جمع العينات
بسبب أن الكبريتيد يتحلل بسرعة في وجود الأكسجين يجب الاحتفاظ بعينات الرواسب لتحليل SEM/AVS في ظروف شديدة نقص الأكسجين منذ لحظة أخذ العينات. بالإضافة إلى ذلك يجب الاحتفاظ بالعينات في درجة 4مئوية لمنع الاستقلاب الغذائي البكتيري من تغيير تكوين الرواسب. توصي وكالة حماية البيئة بولاية أوهايو بتخزين العينات لمدة لا تزيد عن 14 يوماً قبل تحليلها. إستِخلاص
يتم أولاً تنقية عينات الرواسب المراد تحليلها بغاز الأرجون أو النيتروجين للتأكد من أنها خالية من الأكسجين. حيث توضع العينة في دورق متصل بجهاز لحبس غاز كبريتيد الهيدروجين (H2S). يضاف الماء الخالي من الأكسجين وحمض الهيدروكلوريك (HCl), ويتم تقليب الرواسب لمدة ساعة بينما تخرج فقاعات غاز الأرجون أو النيتروجين. تحديد الكبريتيد عندما يتم خلط حمض الهيدروكلوريك مع كبريتيدات المعدن في الرواسب، يحدث تفاعل يولد H2S ويحرر أيون الفلز إلى شكل مائي، كما هو موضح في المعادلة 4. يتراكم الغاز الناتج عن هذه العملية في المصيدة المتصلة بالقارورة. بوزن المصيدة قبل وبعد عملية الاستخراج، يمكن حساب كمية H2S الناتجة عن التفاعل. M
S
(
s
)
+
2
H
C
l
(
a
q
)
→ H 2
S
(
g
)
+ M 2
+
(
a
q
)
+
2
C l −
(
a
q
)
{\displaystyle MS(s)+2HCl(aq)\rightarrow H_{2}S(g)+M^{2+}(aq)+2Cl^{-}(aq)} (4) يجب ملاحظة بعض الأشياء المهمة حول هذا التفاعل: لن يخضع كل الكبريتيد الموجود في عينة الرواسب لهذا التفاعل عند تعرضه لـ HCl. قد يكون البعض مترسباً في أعماق حبيبات الرواسب ويكون غير متاح للتفاعل. وبالتالي فإن الطريقة هي قياس «الكبريتيد المتطاير», وليس الكبريتيد الكلي.
نسبة القياس المتكافئ لـ MS إلى H2S هي 1:1, مما يعني أنه لكل أيون كبريتيد موجود كمركب كبريتيد فلزي، يتم إنشاء جزيء واحد من H2S. وهكذا فإن الكمية من H2S المقاسة بوزن المصيدة تساوي كمية AVS الموجودة أصلاً في الرواسب.
يتحول المعدن (M) من الصورة الصلبة إلى الصورة المذابة. في الرواسب غير الملوثة سيكون M في الغالب مزيجاً من Fe و Mn. في الرواسب الملوثة سيتم أيضاً تحرير المعادن الثقيلة السامة مثل الكادميوم والرصاص وما إلى ذلك عن طريق التفاعل.
بمجرد تحديد الكمية (بالمولات) من AVS بهذه الطريقة، يتم تقسيمها على الكتلة الجافة للرواسب للحصول على تركيز AVS. بالإضافة إلى طريقة قياس الجاذبية الموصوفة هنا، يمكن استخدام طرق أخرى، مثل قياس الألوان. تحديد المعادن
كما هو مذكور أعلاه، فإن معالجة الرواسب المحتوية على معادن باستخدام حمض الهيدروكلوريك يحرر شوارد المعادن في المحلول الحمضي الذي كان مرتبطاً سابقاً بـ AVS. بعد العلاج، تتواجد هذه في المحلول، إلى جانب أي معادن لم يتم ربطها في البداية بـ AVS (بسبب عدم كفاية AVS في الرواسب من أجل «مسح» جميع شوارد المعادن). يمكن قياس تركيزات المعادن في المحلول الحمضي من خلال عدد من طرق الكيمياء التحليلية، بما في ذلك قياس طيف الانبعاث الذري، أو مطياف الامتصاص الذري (AAS), أو قياس الطيف الكتلي. تُعرف هذه باسم «المعادن المستخرجة في وقت واحد» لأنها المعادن المحررة من الرواسب أثناء حدوث تطاير الكبريتيد. لا تُستخرج المعادن المستخرجة من الرواسب عن طريق الهضم أو بحمض مختلف عن حمض الهيدروكلوريك في نفس الوقت. من خلال التصحيح المناسب للتخفيف، يمكن تحديد تركيز SEM في الرواسب. في الإصدارات الأولية من نهج SEM-AVS, تم قياس ستة معادن: النيكل والزنك والكادميوم والنحاس والرصاص والزئبق. تتطلب الأساليب الأكثر حداثة قياس الفضة بالإضافة إلى هذه المعادن.
المعادن
عدد من المعادن الثقيلة، مثل الكادميوم والرصاص، سامة لمختلف أشكال الحياة، خاصة عند إذابتها في الماء كشوارد معدنية. غالباً ما توجد المعادن الثقيلة السامة في المياه السطحية نتيجة للعمليات الطبيعية، مثل التعرض للعوامل الجوية للصخور المحتوية على معادن، أو بسبب النشاط البشري، مثل التعدين والصهر. فقط الأشكال الشاردية لمعظم المعادن قابلة للذوبان في الماء. تحتوي هذه الأشكال الشاردية على درجة عالية من التقارب الكيميائي لأسطح معظم جزيئات الرواسب، مما يعني أنها ترتبط بإحكام بسطحها. نتيجة لذلك، عندما تتلامس شوارد المعادن الثقيلة الحاملة للماء مع الرواسب، تميل الشوارد إلى التراكم في الرواسب بتركيزات مرتفعة. هذا مثال على توازن التقسيم. إذا كانت الشوارد المعدنية موجودة بكميات كبيرة بما يكفي، فقد يكون لها تأثيرات سامة على الكائنات الحية التي تتعرض لها عن طريق الابتلاع أو الامتصاص. كبريتيد يوجد أيون الكبريتيد (−S2) في بعض الرواسب ناقصة الأكسجين نتيجة النشاط البكتيري. في البيئات التي تحتوي على القليل من غاز الأكسجين (O2) وكميات كبيرة من أيون الكبريتات (−SO42), تستخدم الكبريتات منقبل البكتيريا التي تقلل الكبريتات في عملية التمثيل الغذائي كمستقبل للإلكترون. تخلق هذه العملية الكبريتيد كمنتج وفقاً للمعادلة 1. S O 4
2
−
(
a
q
)
+
C H 3
C
O
O
H
(
a
q
)
→ S 2
−
(
a
q
)
+
2
H
C O 3
−
(
a
q
)
+
2 H +
(
a
q
)
{\displaystyle SO_{4}^{2-}(aq)+CH_{3}COOH(aq)\rightarrow S^{2-}(aq)+2HCO_{3}^{-}(aq)+2H^{+}(aq)} (1) إن أيون الكبريتيد الناتج عن هذه العملية حساس للأكسدة البيولوجية أو الكيميائية في وجود الأكسجين، لذلك فهو يظل موجوداً فقط في الرواسب التي تكون ناقصة الأوكسجين بشكل مستمر. تفاعلات كبريتيد المعادن عندما يذوب في الماء، يكون للكبريتيد قابلية عالية للعديد من شوارد المعادن الثقيلة. أي أن ثوابت منتج قابلية الذوبان (Ksp) لكبريتيدات هذه المعادن صغيرة جداً، مما يعني أنها سوف تترسب كمواد صلبة عندما يتلامس أيون معدن ثقيل مع أيون كبريتيد، كما في المعادلة 2, حيث +M2 هو معدن عام في حالة الأكسدة +2.
M 2
+
(
a
q
)
+ S 2
−
(
a
q
)
→
M
S
(
s
)
{\displaystyle M^{2+}(aq)+S^{2-}(aq)\rightarrow MS(s)} (2) في الرواسب قليلة الأكسجين غير الملوثة بالمعادن الثقيلة، يكون المعدن المرتبط بها (M في المعادلة 2) عادةً من الحديد (Fe) أو المنغنيز (Mn). الحديد (II) وفير في الرواسب غير المؤكسدة، و Ksp لكبريتيد الحديد (II) هو 10−22.39 (مع قيمة مماثلة لكبريتيد المنغنيز (II)), وبالتالي فإن كل الكبريتيد الموجود في الرواسب غير الملوثة سيكون مرتبطاً بشكل فعال بالحديد أو المنغنيز.
و مع ذلك، تحتوي العديد من المعادن الثقيلة السامة على قيم Ksp أقل بكثير من تلك الموجودة في كبريتيد الحديد والمنغنيز - على سبيل المثال، يحتوي كبريتيد الكادميوم (II) (CdS) على Ksp يساوي 10−32.85. هذا يعني أن الكادميوم يربط الكبريتيد بدرجة تقارب أعلى بكثير من الحديد. عندما يتلامس الماء الملوث بشوارد الكادميوم مع الرواسب المحتوية على FeS, يزيح الكادميوم الحديد وفقاً للمعادلة 3 ويصبح مرتبطاً بإحكام بأيون الكبريتيد. C d 2
+
(
a
q
)
+
F
e
S
(
s
)
→
C
d
S
(
s
)
+
F e 2
+
(
a
q
)
{\displaystyle Cd^{2+}(aq)+FeS(s)\rightarrow CdS(s)+Fe^{2+}(aq)} (3) نظراً للاختلاف الكبير في قيم Ksp لكبريتيد الفلزين، يستمر هذا التفاعل بشكل فعال حتى الاكتمال، مما يعني أنه حتى يتم استخدام كل الكبريتيد الموجود في الرواسب، سيكون كل الكادميوم الموجود في تلك الرواسب موجوداً في شكل CdS الصلب. يتصرف عدد من المعادن الثقيلة السامة الأخرى بشكل مشابه، بما في ذلك الرصاص والنحاس والزنك والزئبق والنيكل. المعدن log K MS log K MS / K FeS
النيكل -27.98 -5.59
الزنك -28.39 -6.00
الكادميوم -32.85 -10.46
الرصاص -33.42 -11.03
النحاس -40.94 -18.55
الزئبق -57.25 -34.86 التوافر البيولوجي
من أجل أن تسبب المواد السامة مثل المعادن الثقيلة تأثيرات على الكائنات الحية، يجب أن تكون متوفرة بيولوجياً. بالنسبة للكائنات الحية الموجودة في الرواسب الملوثة، تكون الملوثات أكثر توافراً حيوياً عند إذابتها في ماء المسام، بدلاً من ترسيبها كصلبة أو ممتصة في جزيئات الرواسب. وبالتالي تعتبر المعادن في صورة كبريتيد الفلز الصلب غير متوفرة بيولوجياً، ومن غير المحتمل أن تسبب سمية في الكائنات التي تعيش في الرواسب. و بالتالي فإن الرواسب التي تحتوي على نفس كمية المعادن فيها قد يكون لها تأثيرات سامة مختلفة إلى حد كبير، اعتماداً على كمية الكبريتيد المتاحة للارتباط بها وجعلها غير متاحة بيولوجياً. لهذا السبب تم تطوير نهج SEM-AVS لمراعاة الاختلافات في طرق الكبريتيد وصقلها للتنبؤ بسمية المعادن الثقيلة في الرواسب.
أدت إمكانية إجراء SEM-AVS كأداة فحص في تقييم سمية الرواسب بسبب المعادن إلى استخدامها من قبل العديد من الهيئات التنظيمية في إنشاء تقييمات تنظيمية لتحديد جودة الرواسب. الاتحاد الأوروبي
بموجب التوجيه الإطاري للمياه، الذي تم تنفيذه من قبل الاتحاد الأوروبي في عام 2003م، تتضمن معايير الجودة البيئية (EQS) للرواسب الملوثة بالمعادن قياسات [SEM]/[AVS]. أستراليا
في تقييمات جودة الرواسب في أستراليا، يتم استخدام SEM-AVS في تقييم المستوى الثاني. أي عندما يشير الفحص الأولي إلى تركيزات معادن تزيد عن الإرشادات، يتم حساب [SEM]/[AVS] لتحديد ما إذا كان يوجد كبريتيد كافٍ لتخفيف التوافر الحيوي للمعادن. الولايات المتحدة
في دليل إرشادي صدر عام 2002م لتقييم رواسب المياه العذبة الملوثة، أدرجت وكالة حماية البيئة الأمريكية (EPA) [SEM]-[AVS] (متغير من النهج الذي يتم فيه تطبيع البيانات عن طريق الطرح بدلاً من التقسيم) على أنها «أولوية معتدلة» مقياس صحة النظام الإيكولوجي. منذ عام 2005م، تم اشتقاق معايير EPA لتقسيم الرواسب (ESBs) للمخاليط المعدنية من مجموعة من معايير جودة المياه (WQC) ومتغير من [SEM]/[AVS] المصحح لمحتوى الكربون العضوي للرواسب. في إجراء المسح الوطني لجودة الرواسب، استخدمت وكالة حماية البيئة [SEM]-[AVS] في مخطط التصنيف الخاص بها؛ رواسب ذات تركيز [SEM]-[AVS] أكبر من 5 ميكروغرام/غرام وزن جاف تم تصنيفها على أنها «المستوى 1: من المحتمل حدوث آثار ضارة مرتبطة بالحياة المائية أو صحة الإنسان.» تم تصنيف القيم التي تتراوح بين 0 و 5 ميكروغرام/غرام من الوزن الجاف على أنها «المستوى 2: من الممكن حدوث آثار ضارة مرتبطة بالحياة المائية أو صحة الإنسان.» تستخدم وكالة حماية البيئة في أوهايو [SEM]/[AVS] في إرشادات جودة الرواسب للمياه في تلك الولاية.
نظرية
عند تطبيق نهج SEM-AVS, يتم تحديد تركيزين: التركيزات الإجمالية لجميع المعادن الثقيلة السامة ذات الأهمية، ممثلة بـ [SEM], وتركيز الكبريتيد المتطاير الحمضي، والممثل بـ [AVS]. من هذه التراكيز، يمكن الحصول على نسبة [SEM]/[AVS], وتلخيص النتائج في قيمة واحدة. بناءً على قيم Ksp المنخفضة للغاية لكبريتيدات المعادن الثقيلة، إذا كانت [SEM]/[AVS] أقل من 1 ([SEM<[AVS]), فيجب أن تكون جميع المعادن القابلة للاستخراج في الرواسب في شكل كبريتيد صلب وغير متوفر بيولوجيا. فوق هذه القيمة، يتم «استنفاد» تجمع الكبريتيد ومن المرجح أن تتواجد المعادن الثقيلة في المياه المسامية للرواسب، وهي شكلها الحيوي المتاح. من الناحية النظرية، تمثل قيمة [SEM]/[AVS] البالغة 1 حداً بين نطاق «عدم التأثيرات» ونطاق «التأثيرات المحتملة». دراسات الرواسب المسننة
استخدمت دراسة أجريت عام 1996م حول القدرة التنبؤية لنهج [SEM]/[AVS] اختبار السمية المخبري للرواسب المسننة. تمت إضافة معادن ثقيلة سامة، بمفردها أو مجتمعة، لتنظيف الرواسب بتركيزات متفاوتة من AVS. ثم تم تعريض الكائنات القاعية للرواسب، وتم قياس معدل موتها ومقارنته بالضوابط الخالية من المعادن. أجريت اثنتان وتسعون تجربة مختلفة، باستخدام العديد من أنواع الاختبار المعرضة للكادميوم والنحاس والنيكل والرصاص والزنك. في الرواسب حيث كانت [SEM]/[AVS] أقل من أو تساوي 1, أظهرت 1.1٪ فقط من التجارب سمية أكبر مما كانت عليه في العينات. عندما كانت النسبة أكبر من 1 أظهرت 73.5٪ من التجارب سمية أكبر من المجموعة الضابطة. تم حفظ هذه النتائج لكل من المياه العذبة والمالحة، ولأنواع المعادن المختلفة وأنواع الاختبار، وعبر مجموعة من تركيزات SEM و AVS. وجدت دراسة قامت بنشر الرواسب المسننة في البركة عتبة مماثلة عند [SEM]/[AVS] = 1 للتأثيرات على الحيوانات القاعية المحلية. وجدت دراسات سبايك التي قامت بقياس تركيزات المعادن الثقيلة في مسام المياه - أي قبل الاستخلاص باستخدام حمض الهيدروكلوريك - أنه عندما كان [AVS] أكبر من [SEM], كانت تراكيز المعادن الثقيلة في ماء المسام غير قابلة للكشف أو تقريباً غير مكتشفة. تدعم هذه النتائج بقوة الإطار النظري الأساسي للنهج المتبع في SEM-AVS. دراسات ميدانية
كانت نتائج تطبيق نهج SEM-AVS على المواقع الملوثة في المجال مختلطة. وجدت إحدى الدراسات أن [SEM]/[AVS] كان مؤشراً جيداً للتأثيرات السامة في التعرضات المخبرية للمواقع الملوثة ميدانياً. ومع ذلك أشارت إعادة التحليل من قبل محققين آخرين إلى أن [SEM]/[AVS] لم يكن مؤشراً أكثر حساسية للتأثيرات السامة ولا أكثر كفاءة من مجرد قياس تركيز المعادن لكل وزن جاف للرواسب. بالإضافة إلى ذلك في الأنهار الفلمنكية الملوثة بالمعادن، كان لتركيز AVS تأثير ضئيل أو معدوم على تراكم المعادن في الكائنات القاعية (على الرغم من عدم إجراء قياسات للسمية).
الاستخراج المتزامن للمعادن والكبريتيد المتطاير بالحمض (SEM-AVS) هو نهج يستخدم في مجال علم السموم المائية لتقييم احتمالية إحداث شوارد المعادن الموجودة في الرواسب تأثيرات سامة في الكائنات الحية التي تعيش في الرواسب. بهذه الطريقة يتم قياس كميات العديد من المعادن الثقيلة في عينة الرواسب في المختبر ويتم في نفس الوقت تحديد كمية الكبريتيد المتطاير (الكبريتيد الذي يمكن تحريره من الرواسب بالمعالجة بحمض الهيدروكلوريك). بناءً على التفاعلات الكيميائية بين المعادن الثقيلة (SEM) وكبريتيد الحمض المتطاير (AVS), يمكن بذلك استخدام تراكيز هذين المكونين لتقييم احتمالية حدوث السمية للكائنات التي تعيش ضمن الرواسب.
أساليب
جمع العينات
بسبب أن الكبريتيد يتحلل بسرعة في وجود الأكسجين يجب الاحتفاظ بعينات الرواسب لتحليل SEM/AVS في ظروف شديدة نقص الأكسجين منذ لحظة أخذ العينات. بالإضافة إلى ذلك يجب الاحتفاظ بالعينات في درجة 4مئوية لمنع الاستقلاب الغذائي البكتيري من تغيير تكوين الرواسب. توصي وكالة حماية البيئة بولاية أوهايو بتخزين العينات لمدة لا تزيد عن 14 يوماً قبل تحليلها. إستِخلاص
يتم أولاً تنقية عينات الرواسب المراد تحليلها بغاز الأرجون أو النيتروجين للتأكد من أنها خالية من الأكسجين. حيث توضع العينة في دورق متصل بجهاز لحبس غاز كبريتيد الهيدروجين (H2S). يضاف الماء الخالي من الأكسجين وحمض الهيدروكلوريك (HCl), ويتم تقليب الرواسب لمدة ساعة بينما تخرج فقاعات غاز الأرجون أو النيتروجين. تحديد الكبريتيد عندما يتم خلط حمض الهيدروكلوريك مع كبريتيدات المعدن في الرواسب، يحدث تفاعل يولد H2S ويحرر أيون الفلز إلى شكل مائي، كما هو موضح في المعادلة 4. يتراكم الغاز الناتج عن هذه العملية في المصيدة المتصلة بالقارورة. بوزن المصيدة قبل وبعد عملية الاستخراج، يمكن حساب كمية H2S الناتجة عن التفاعل. M
S
(
s
)
+
2
H
C
l
(
a
q
)
→ H 2
S
(
g
)
+ M 2
+
(
a
q
)
+
2
C l −
(
a
q
)
{\displaystyle MS(s)+2HCl(aq)\rightarrow H_{2}S(g)+M^{2+}(aq)+2Cl^{-}(aq)} (4) يجب ملاحظة بعض الأشياء المهمة حول هذا التفاعل: لن يخضع كل الكبريتيد الموجود في عينة الرواسب لهذا التفاعل عند تعرضه لـ HCl. قد يكون البعض مترسباً في أعماق حبيبات الرواسب ويكون غير متاح للتفاعل. وبالتالي فإن الطريقة هي قياس «الكبريتيد المتطاير», وليس الكبريتيد الكلي.
نسبة القياس المتكافئ لـ MS إلى H2S هي 1:1, مما يعني أنه لكل أيون كبريتيد موجود كمركب كبريتيد فلزي، يتم إنشاء جزيء واحد من H2S. وهكذا فإن الكمية من H2S المقاسة بوزن المصيدة تساوي كمية AVS الموجودة أصلاً في الرواسب.
يتحول المعدن (M) من الصورة الصلبة إلى الصورة المذابة. في الرواسب غير الملوثة سيكون M في الغالب مزيجاً من Fe و Mn. في الرواسب الملوثة سيتم أيضاً تحرير المعادن الثقيلة السامة مثل الكادميوم والرصاص وما إلى ذلك عن طريق التفاعل.
بمجرد تحديد الكمية (بالمولات) من AVS بهذه الطريقة، يتم تقسيمها على الكتلة الجافة للرواسب للحصول على تركيز AVS. بالإضافة إلى طريقة قياس الجاذبية الموصوفة هنا، يمكن استخدام طرق أخرى، مثل قياس الألوان. تحديد المعادن
كما هو مذكور أعلاه، فإن معالجة الرواسب المحتوية على معادن باستخدام حمض الهيدروكلوريك يحرر شوارد المعادن في المحلول الحمضي الذي كان مرتبطاً سابقاً بـ AVS. بعد العلاج، تتواجد هذه في المحلول، إلى جانب أي معادن لم يتم ربطها في البداية بـ AVS (بسبب عدم كفاية AVS في الرواسب من أجل «مسح» جميع شوارد المعادن). يمكن قياس تركيزات المعادن في المحلول الحمضي من خلال عدد من طرق الكيمياء التحليلية، بما في ذلك قياس طيف الانبعاث الذري، أو مطياف الامتصاص الذري (AAS), أو قياس الطيف الكتلي. تُعرف هذه باسم «المعادن المستخرجة في وقت واحد» لأنها المعادن المحررة من الرواسب أثناء حدوث تطاير الكبريتيد. لا تُستخرج المعادن المستخرجة من الرواسب عن طريق الهضم أو بحمض مختلف عن حمض الهيدروكلوريك في نفس الوقت. من خلال التصحيح المناسب للتخفيف، يمكن تحديد تركيز SEM في الرواسب. في الإصدارات الأولية من نهج SEM-AVS, تم قياس ستة معادن: النيكل والزنك والكادميوم والنحاس والرصاص والزئبق. تتطلب الأساليب الأكثر حداثة قياس الفضة بالإضافة إلى هذه المعادن.
خلفية
المعادن
عدد من المعادن الثقيلة، مثل الكادميوم والرصاص، سامة لمختلف أشكال الحياة، خاصة عند إذابتها في الماء كشوارد معدنية. غالباً ما توجد المعادن الثقيلة السامة في المياه السطحية نتيجة للعمليات الطبيعية، مثل التعرض للعوامل الجوية للصخور المحتوية على معادن، أو بسبب النشاط البشري، مثل التعدين والصهر. فقط الأشكال الشاردية لمعظم المعادن قابلة للذوبان في الماء. تحتوي هذه الأشكال الشاردية على درجة عالية من التقارب الكيميائي لأسطح معظم جزيئات الرواسب، مما يعني أنها ترتبط بإحكام بسطحها. نتيجة لذلك، عندما تتلامس شوارد المعادن الثقيلة الحاملة للماء مع الرواسب، تميل الشوارد إلى التراكم في الرواسب بتركيزات مرتفعة. هذا مثال على توازن التقسيم. إذا كانت الشوارد المعدنية موجودة بكميات كبيرة بما يكفي، فقد يكون لها تأثيرات سامة على الكائنات الحية التي تتعرض لها عن طريق الابتلاع أو الامتصاص. كبريتيد يوجد أيون الكبريتيد (−S2) في بعض الرواسب ناقصة الأكسجين نتيجة النشاط البكتيري. في البيئات التي تحتوي على القليل من غاز الأكسجين (O2) وكميات كبيرة من أيون الكبريتات (−SO42), تستخدم الكبريتات منقبل البكتيريا التي تقلل الكبريتات في عملية التمثيل الغذائي كمستقبل للإلكترون. تخلق هذه العملية الكبريتيد كمنتج وفقاً للمعادلة 1. S O 4
2
−
(
a
q
)
+
C H 3
C
O
O
H
(
a
q
)
→ S 2
−
(
a
q
)
+
2
H
C O 3
−
(
a
q
)
+
2 H +
(
a
q
)
{\displaystyle SO_{4}^{2-}(aq)+CH_{3}COOH(aq)\rightarrow S^{2-}(aq)+2HCO_{3}^{-}(aq)+2H^{+}(aq)} (1) إن أيون الكبريتيد الناتج عن هذه العملية حساس للأكسدة البيولوجية أو الكيميائية في وجود الأكسجين، لذلك فهو يظل موجوداً فقط في الرواسب التي تكون ناقصة الأوكسجين بشكل مستمر. تفاعلات كبريتيد المعادن عندما يذوب في الماء، يكون للكبريتيد قابلية عالية للعديد من شوارد المعادن الثقيلة. أي أن ثوابت منتج قابلية الذوبان (Ksp) لكبريتيدات هذه المعادن صغيرة جداً، مما يعني أنها سوف تترسب كمواد صلبة عندما يتلامس أيون معدن ثقيل مع أيون كبريتيد، كما في المعادلة 2, حيث +M2 هو معدن عام في حالة الأكسدة +2.
M 2
+
(
a
q
)
+ S 2
−
(
a
q
)
→
M
S
(
s
)
{\displaystyle M^{2+}(aq)+S^{2-}(aq)\rightarrow MS(s)} (2) في الرواسب قليلة الأكسجين غير الملوثة بالمعادن الثقيلة، يكون المعدن المرتبط بها (M في المعادلة 2) عادةً من الحديد (Fe) أو المنغنيز (Mn). الحديد (II) وفير في الرواسب غير المؤكسدة، و Ksp لكبريتيد الحديد (II) هو 10−22.39 (مع قيمة مماثلة لكبريتيد المنغنيز (II)), وبالتالي فإن كل الكبريتيد الموجود في الرواسب غير الملوثة سيكون مرتبطاً بشكل فعال بالحديد أو المنغنيز.
و مع ذلك، تحتوي العديد من المعادن الثقيلة السامة على قيم Ksp أقل بكثير من تلك الموجودة في كبريتيد الحديد والمنغنيز - على سبيل المثال، يحتوي كبريتيد الكادميوم (II) (CdS) على Ksp يساوي 10−32.85. هذا يعني أن الكادميوم يربط الكبريتيد بدرجة تقارب أعلى بكثير من الحديد. عندما يتلامس الماء الملوث بشوارد الكادميوم مع الرواسب المحتوية على FeS, يزيح الكادميوم الحديد وفقاً للمعادلة 3 ويصبح مرتبطاً بإحكام بأيون الكبريتيد. C d 2
+
(
a
q
)
+
F
e
S
(
s
)
→
C
d
S
(
s
)
+
F e 2
+
(
a
q
)
{\displaystyle Cd^{2+}(aq)+FeS(s)\rightarrow CdS(s)+Fe^{2+}(aq)} (3) نظراً للاختلاف الكبير في قيم Ksp لكبريتيد الفلزين، يستمر هذا التفاعل بشكل فعال حتى الاكتمال، مما يعني أنه حتى يتم استخدام كل الكبريتيد الموجود في الرواسب، سيكون كل الكادميوم الموجود في تلك الرواسب موجوداً في شكل CdS الصلب. يتصرف عدد من المعادن الثقيلة السامة الأخرى بشكل مشابه، بما في ذلك الرصاص والنحاس والزنك والزئبق والنيكل. المعدن log K MS log K MS / K FeS
النيكل -27.98 -5.59
الزنك -28.39 -6.00
الكادميوم -32.85 -10.46
الرصاص -33.42 -11.03
النحاس -40.94 -18.55
الزئبق -57.25 -34.86 التوافر البيولوجي
من أجل أن تسبب المواد السامة مثل المعادن الثقيلة تأثيرات على الكائنات الحية، يجب أن تكون متوفرة بيولوجياً. بالنسبة للكائنات الحية الموجودة في الرواسب الملوثة، تكون الملوثات أكثر توافراً حيوياً عند إذابتها في ماء المسام، بدلاً من ترسيبها كصلبة أو ممتصة في جزيئات الرواسب. وبالتالي تعتبر المعادن في صورة كبريتيد الفلز الصلب غير متوفرة بيولوجياً، ومن غير المحتمل أن تسبب سمية في الكائنات التي تعيش في الرواسب. و بالتالي فإن الرواسب التي تحتوي على نفس كمية المعادن فيها قد يكون لها تأثيرات سامة مختلفة إلى حد كبير، اعتماداً على كمية الكبريتيد المتاحة للارتباط بها وجعلها غير متاحة بيولوجياً. لهذا السبب تم تطوير نهج SEM-AVS لمراعاة الاختلافات في طرق الكبريتيد وصقلها للتنبؤ بسمية المعادن الثقيلة في الرواسب.
تقييم جودة الرواسب
أدت إمكانية إجراء SEM-AVS كأداة فحص في تقييم سمية الرواسب بسبب المعادن إلى استخدامها من قبل العديد من الهيئات التنظيمية في إنشاء تقييمات تنظيمية لتحديد جودة الرواسب. الاتحاد الأوروبي
بموجب التوجيه الإطاري للمياه، الذي تم تنفيذه من قبل الاتحاد الأوروبي في عام 2003م، تتضمن معايير الجودة البيئية (EQS) للرواسب الملوثة بالمعادن قياسات [SEM]/[AVS]. أستراليا
في تقييمات جودة الرواسب في أستراليا، يتم استخدام SEM-AVS في تقييم المستوى الثاني. أي عندما يشير الفحص الأولي إلى تركيزات معادن تزيد عن الإرشادات، يتم حساب [SEM]/[AVS] لتحديد ما إذا كان يوجد كبريتيد كافٍ لتخفيف التوافر الحيوي للمعادن. الولايات المتحدة
في دليل إرشادي صدر عام 2002م لتقييم رواسب المياه العذبة الملوثة، أدرجت وكالة حماية البيئة الأمريكية (EPA) [SEM]-[AVS] (متغير من النهج الذي يتم فيه تطبيع البيانات عن طريق الطرح بدلاً من التقسيم) على أنها «أولوية معتدلة» مقياس صحة النظام الإيكولوجي. منذ عام 2005م، تم اشتقاق معايير EPA لتقسيم الرواسب (ESBs) للمخاليط المعدنية من مجموعة من معايير جودة المياه (WQC) ومتغير من [SEM]/[AVS] المصحح لمحتوى الكربون العضوي للرواسب. في إجراء المسح الوطني لجودة الرواسب، استخدمت وكالة حماية البيئة [SEM]-[AVS] في مخطط التصنيف الخاص بها؛ رواسب ذات تركيز [SEM]-[AVS] أكبر من 5 ميكروغرام/غرام وزن جاف تم تصنيفها على أنها «المستوى 1: من المحتمل حدوث آثار ضارة مرتبطة بالحياة المائية أو صحة الإنسان.» تم تصنيف القيم التي تتراوح بين 0 و 5 ميكروغرام/غرام من الوزن الجاف على أنها «المستوى 2: من الممكن حدوث آثار ضارة مرتبطة بالحياة المائية أو صحة الإنسان.» تستخدم وكالة حماية البيئة في أوهايو [SEM]/[AVS] في إرشادات جودة الرواسب للمياه في تلك الولاية.
السمية
نظرية
عند تطبيق نهج SEM-AVS, يتم تحديد تركيزين: التركيزات الإجمالية لجميع المعادن الثقيلة السامة ذات الأهمية، ممثلة بـ [SEM], وتركيز الكبريتيد المتطاير الحمضي، والممثل بـ [AVS]. من هذه التراكيز، يمكن الحصول على نسبة [SEM]/[AVS], وتلخيص النتائج في قيمة واحدة. بناءً على قيم Ksp المنخفضة للغاية لكبريتيدات المعادن الثقيلة، إذا كانت [SEM]/[AVS] أقل من 1 ([SEM<[AVS]), فيجب أن تكون جميع المعادن القابلة للاستخراج في الرواسب في شكل كبريتيد صلب وغير متوفر بيولوجيا. فوق هذه القيمة، يتم «استنفاد» تجمع الكبريتيد ومن المرجح أن تتواجد المعادن الثقيلة في المياه المسامية للرواسب، وهي شكلها الحيوي المتاح. من الناحية النظرية، تمثل قيمة [SEM]/[AVS] البالغة 1 حداً بين نطاق «عدم التأثيرات» ونطاق «التأثيرات المحتملة». دراسات الرواسب المسننة
استخدمت دراسة أجريت عام 1996م حول القدرة التنبؤية لنهج [SEM]/[AVS] اختبار السمية المخبري للرواسب المسننة. تمت إضافة معادن ثقيلة سامة، بمفردها أو مجتمعة، لتنظيف الرواسب بتركيزات متفاوتة من AVS. ثم تم تعريض الكائنات القاعية للرواسب، وتم قياس معدل موتها ومقارنته بالضوابط الخالية من المعادن. أجريت اثنتان وتسعون تجربة مختلفة، باستخدام العديد من أنواع الاختبار المعرضة للكادميوم والنحاس والنيكل والرصاص والزنك. في الرواسب حيث كانت [SEM]/[AVS] أقل من أو تساوي 1, أظهرت 1.1٪ فقط من التجارب سمية أكبر مما كانت عليه في العينات. عندما كانت النسبة أكبر من 1 أظهرت 73.5٪ من التجارب سمية أكبر من المجموعة الضابطة. تم حفظ هذه النتائج لكل من المياه العذبة والمالحة، ولأنواع المعادن المختلفة وأنواع الاختبار، وعبر مجموعة من تركيزات SEM و AVS. وجدت دراسة قامت بنشر الرواسب المسننة في البركة عتبة مماثلة عند [SEM]/[AVS] = 1 للتأثيرات على الحيوانات القاعية المحلية. وجدت دراسات سبايك التي قامت بقياس تركيزات المعادن الثقيلة في مسام المياه - أي قبل الاستخلاص باستخدام حمض الهيدروكلوريك - أنه عندما كان [AVS] أكبر من [SEM], كانت تراكيز المعادن الثقيلة في ماء المسام غير قابلة للكشف أو تقريباً غير مكتشفة. تدعم هذه النتائج بقوة الإطار النظري الأساسي للنهج المتبع في SEM-AVS. دراسات ميدانية
كانت نتائج تطبيق نهج SEM-AVS على المواقع الملوثة في المجال مختلطة. وجدت إحدى الدراسات أن [SEM]/[AVS] كان مؤشراً جيداً للتأثيرات السامة في التعرضات المخبرية للمواقع الملوثة ميدانياً. ومع ذلك أشارت إعادة التحليل من قبل محققين آخرين إلى أن [SEM]/[AVS] لم يكن مؤشراً أكثر حساسية للتأثيرات السامة ولا أكثر كفاءة من مجرد قياس تركيز المعادن لكل وزن جاف للرواسب. بالإضافة إلى ذلك في الأنهار الفلمنكية الملوثة بالمعادن، كان لتركيز AVS تأثير ضئيل أو معدوم على تراكم المعادن في الكائنات القاعية (على الرغم من عدم إجراء قياسات للسمية).
شرح مبسط
الاستخراج المتزامن للمعادن والكبريتيد المتطاير بالحمض (SEM-AVS) هو نهج يستخدم في مجال علم السموم المائية لتقييم احتمالية إحداث شوارد المعادن الموجودة في الرواسب تأثيرات سامة في الكائنات الحية التي تعيش في الرواسب. بهذه الطريقة يتم قياس كميات العديد من المعادن الثقيلة في عينة الرواسب في المختبر ويتم في نفس الوقت تحديد كمية الكبريتيد المتطاير (الكبريتيد الذي يمكن تحريره من الرواسب بالمعالجة بحمض الهيدروكلوريك). بناءً على التفاعلات الكيميائية بين المعادن الثقيلة (SEM) وكبريتيد الحمض المتطاير (AVS), يمكن بذلك استخدام تراكيز هذين المكونين لتقييم احتمالية حدوث السمية للكائنات التي تعيش ضمن الرواسب.
شاركنا رأيك
التعليقات
لم يعلق احد حتى الآن .. كن اول من يعلق بالضغط هنا
أقسام شبكة بحوث وتقارير ومعلومات عملت لخدمة الزائر ليسهل عليه تصفح الموقع بسلاسة وأخذ المعلومات تصفح هذا الموضوع [ تعرٌف على ] الاستخراج المتزامن للمعادن والكبريتيد المتطاير بالحمض # اخر تحديث اليوم 2024-04-28 ويمكنك مراسلتنا في حال الملاحظات او التعديل او الإضافة او طلب حذف الموضوع ...آخر تعديل اليوم 23/03/2024
اعلانات العرب الآن