اليوم: السبت 11 مايو 2024 , الساعة: 3:52 ص
لم يعلق احد حتى الآن .. كن اول من يعلق بالضغط هنا
اخر المشاهدات
- [ شركات طبية السعودية ] الشركة الدوليةالمتطورة للادويةوالمستحضرات الطبية شركة شخص واحد ... جدة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ دليل العين الامارات ] كراج المسك تصليح السيارات ... العين # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] محمد حسن محمد الشهري ... المجارده ... منطقة عسير # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] فرانسيس الأول # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مؤسسات البحرين ] مركز اى ديزاين للتدريب ... منامة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ متاجر السعودية ] تشيرفل تشايلد ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ الخدمات و الخدمات الطبية قطر ] شركة البرق الابيض الدولية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ متاجر السعودية ] متجر تشين ... الدلم ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] الإقناع في القراءات السبع # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] الجمهورية العربية المتحدة ضد السودان (كأس الأمم الإفريقية 1959) # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ سيارات السعودية ] محل الحجيلى لقطع غيارالسيارات # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عصام حماد عايد المالكي ... جدة ... منطقة مكة المكرمة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ دليل العين الامارات ] فول فلافور ... العين # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ إرسال الطرود والمستندات و الخدمات قطر ] قمة الرفيع للتجارة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] العلاقات الوسط إفريقية الناوروية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ جمال ورشاقة الامارات ] صالون سمبلى بيوتى فول للسيدات ... أبوظبي # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ دليل دبي الامارات ] مشروع فلويرفول ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مؤسسات البحرين ] البحراني للتعليم والتدريب ... المنطقة الشمالية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عبده حسين احمد النعمي ... العاليه والخضراء ... منطقة جازان # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] ألعاب جنوب المحيط الهادئ 1971 # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ رقم هاتف ] بقالة و سوبر ماركت - النسيم - محافظة الجهراء - خدمة 24 ساعة # اخر تحديث اليوم 2024-03-20
- [ تعرٌف على ] موسيقى كلاسيكية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] لجين عبدالرحمن أحمد الخراز ... الدمام ... المنطقة الشرقية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عادل لفاء حماد العنزي ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ شركات البترول والغاز قطر ] جينتك (الخليج للهندسة والخدمات الفنية) GENTECH ( GULF ENGINEERING & TECHNICAL SERVICES ) ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مؤسسات البحرين ] واحة الأمل للتعليم والتدريب ... المنطقة الشمالية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ دليل دبي الامارات ] المسكن للعقارات ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] العلاقات الإيرانية الزامبية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مقاولات و مقاولات عامة قطر ] لجيند للتجارة والمقاولات # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] كولورادو كلاسيك 2018 # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] محمد علي هيازع الشهري ... خميس مشيط ... منطقة عسير # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ دليل دبي الامارات ] ميزون فرانسيس كوركدجيان ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مواد البناء و التجارة قطر ] سمارتك انجينيرنج سبلاي سلوشنس # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] سعد حماد حماد النصيف ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ المركبات الامارات ] المحيط الهادئ لتجارة قطع غيار المركبات ومكوناتها ش ذ م م ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مواد البناء و التجارة قطر ] راي جروب انجنيرينغ اند كنستراكشان # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] محمد احمد حسين الشهري ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] مهند احمد زيد الخضر ... سكاكا ... منطقة الجوف # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مطاعم السعودية ] تشيز هاوس # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تكييف هواء و تبريد السعودية ] ورشة الطائف للمكيفات # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مواد البناء و التجارة قطر ] اجينور للتجارة والمقاولات # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] نجوى عبدالله محمد الشهري ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ دليل عجمان الامارات ] كراج احمد الفولي ... عجمان # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] مكتب تشييد الجنوب للخدمات العقارية ... صامطه ... منطقة جازان # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ دليل أبوظبي الامارات ] فوليون صالون للرجال ... أبوظبي # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مطاعم السعودية ] بروستد تشيكن باشه1 # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مواضيع طبية متفرقة ] 4 أشياء تجعل دواء زيثروماكس أفضل أدوية علاج الأمراض الجنسية فما هي؟ # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] سعيد محمد سعيد الشهري ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] محمد عبدالله شافي الشهري ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] العلاقات الوسط إفريقية المدغشقرية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] فاطمه عبدالرحمن علي العمري ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ متاجر السعودية ] موتشي ماتشا ... الخرج ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تسوق وملابس الامارات ] ماري فرانس فان دام ... دبي # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ ماذونين السعودية ] احمد سعيد شايع حماد ... احد رفيده # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تكييف هواء و تبريد السعودية ] ورشة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ ماء الورد ] فوائد شرب ماء الورد للمعدة # اخر تحديث اليوم 2024-02-11
- الربايعة المراجع # اخر تحديث اليوم 2024-05-08
- [ حكمــــــة ] قال أبو بردة بن عبد الله بن أبي بردة : كان يقال : إن ربعي بن حراش رضى الله عنه لم يكذب كذبا قط فأقبل ابناه من خراسان قد تأجلا فجاء العريف إلى الحجاج فقال : أيها الأمير إن الناس يزعمون أن ربعي بن حراش لم يكذب قط وقد قام ابناه من خراسان وهما
- [ حكمــــــة ] قيل للقمان الحكيم : ألست عبد بن فلان ؟ قال : بلى. قيل : فما بلغ بك ما نرى ?قال :تقوى الله ، وصدق الحديث ، وأداء الأمانه وترك ما لا يعنينى. # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ متاجر السعودية ] ورشة الجزيرة للنجارة وغرف النوم ... جدة ... منطقة مكة المكرمة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] موسى سليمان يزيد العمري ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عثمان سراج عبدالهادي العمري ... جدة ... منطقة مكة المكرمة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] ماهر منصور محمد العمري ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] العلاقات الإيرانية الباهاماسية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ خذها قاعدة ] أحاول دائما أن أنقل شيئاً يتعذّر نقله، أن أشرح شيئاً يتعذّر شرحُه، أن أبوح بشيء لا أشعر به إلا في عظامي. - فرانس كافكا # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ متاجر السعودية ] عجينة السكر ... جدة ... منطقة مكة المكرمة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] فرانسيس باتريك كيلي # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] العلاقات الأوكرانية البوروندية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- عبطان السعدون معركة جو لبن # اخر تحديث اليوم 2024-03-11
- [ مقاولات و مقاولات عامة قطر ] تورس انجنيرينج ورك شوب # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] منتدى التعاون الاقتصادي لدول آسيا والمحيط الهادئ # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مؤسسات البحرين ] شركة الأرض الخضراء لإدارة المطاعم ذ.م.م ... المحرق # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] مدالله بن عطاالله بن لافي الشراري ... طبرجل ... منطقة الجوف # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مؤسسات البحرين ] مركز سييد للتدريب ذ.م.م ... منامة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ اغذية السعودية ] ثلاجة الحماد للمواد الغذائية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ شركات الابواب الاكترونية قطر ] شركة العهد للتجارة والمقاولات AL MAHD TRDG CONTG & DECOR WLL ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ بطاقات التجارةوالاعراس قطر ] اللجين لتجهيزات الافراح والعروض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مواد البناء و التجارة قطر ] اكورد انجنيرينغ اند كونستركشان للتجارة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مقاولات و مقاولات عامة قطر ] روجينا للتجارة والمقاولات # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] ميدواي (بنسيلفانيا) # اخر تحديث اليوم 2024-05-10
- [ تعرٌف على ] سنكيس # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ شركات تصميم الحدائق قطر ] المناظر الطبيعية الخضراء والتصميم GREENMAZE LANDSCAPE & DESIGN ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ الصناعةوالانترلوك ومنتجات الكاربستون قطر ] النقطه الخضراء للخرسانه الجاهره ( جرين بوينت ) # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ خذها قاعدة ] نحن في العادة لا نعترف إلا بما نراه ونلمسه وهذا غرور , فما أقل ما نرى ، وما أقل ما ندري في هذه الدنيا. - مصطفى محمود # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ متاجر السعودية ] مؤسسة حاتم سلمان لقطع غيار تويوتا الأصلية ... طبرجل ... منطقة الجوف # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] نهائي كأس الأمم الإفريقية 2019 # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مؤسسات البحرين ] معهد الخليج لتدريب فنون الطهي ذ.م.م ... منامة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ متاجر السعودية ] مؤسسة الجوف الزراعيه ... الاحساء ... المنطقة الشرقية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ خدمات السعودية ] موعد تسجيل رياض الاطفال 1445 في السعودية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] فارس حماد عواد البلوي ... العلا ... منطقة المدينة المنورة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] سحر جيلان علي طميشان ... الدمام ... المنطقة الشرقية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [رقم هاتف ] جمعية الصباحية التعاونية - بقالة (١/أ) - خدمة 24 ساعة # اخر تحديث اليوم 2024-03-01
- [ خذها قاعدة ] من لا يريد القراءة ليس بأفضل ممن لا يستطيع القراءة. - مارك توين # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ شركات التجارة العامه قطر ] ماجنيفليكس التجارية magniflex ... الدوحة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ ماذونين السعودية ] غرمان بن محمد العمري ... الشعبة # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] كأس الأمم الإفريقية 1963 # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مطاعم السعودية ] ديرى كوين جريل اند تشيل # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ تعرٌف على ] منتدى جزر المحيط الهادئ # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ مؤسسات البحرين ] التميز للاستشارات والتدريب ... المنطقة الجنوبية # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] شركة ركن حماد للعقارات شركة شخص واحد ... الرياض ... منطقة الرياض # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
الأكثر قراءة
- مريم الصايغ في سطور
- سؤال و جواب | ما هى أسباب نزول الدم الاحمر بعد البراز؟ وهل هناك أسباب مرضية؟ وما الحل ؟
- سؤال وجواب | هل يجوز للرجل حلق شعر المؤخرة؟ وهل هناك طريقة محددة لذلك ؟
- سؤال و جواب | حلق شعر المؤخرة بالكامل و الأرداف ماحكمه شرعاً
- هل للحبة السوداء"حبة البركة "فوائد ؟
- كيف أتخلص من الغازات الكريهة التى تخرج مني باستمرار؟
- هناك ألم عندى فى الجانب الأيسر للظهر فهل من الممكن أن يكون بسبب الكلى ؟
- هل هناك علاج للصداع الئى أانيه فى الجانب الأيسر من الدماغ مع العين اليسرى ؟
- تعرٌف على ... مريم فايق الصايغ | مشاهير
- تفسير حلم رؤية القضيب أو العضو الذكري في المنام لابن سيرين
- مبادرة لدعم ترشيح رجل السلام صاحب السمو الشيخ محمد بن زايد لجائزة «نوبل للسلام»
- [ رقم تلفون ] مستر مندوب ... مع اللوكيشن المملكه العربية السعودية
- أرقام طوارئ الكهرباء بالمملكة العربية السعودية
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- ارقام وهواتف مستشفى الدمرداش عباسية,بالقاهرة
- طرق الاجهاض المنزلية و ماهى افضل ادوية للاجهاض السريع واسقاط الجنين فى الشهر الاول
- تفسير رؤية لبس البدلة في المنام لابن سيرين
- تفسير حلم رؤية النكاح والجماع في المنام لابن سيرين
- [رقم هاتف] مؤسسة قرض الحسن .. لبنان
- نزع شوك السمك في المنام
- عبارات ترحيب قصيرة 40 من أجمل عبارات ترحيب للأحباب والأصدقاء 2021
- رؤية طفل بعيون خضراء في المنام
- ارقام وهواتف عيادة د. فاروق قورة - 3 أ ش يوسف الجندى باب اللوق بالقاهرة
- الحصول على رخصة بسطة في سوق الجمعة بدولة الكويت
- معلومات هامة عن سلالة دجاج الجميزة
- ارقام وهواتف مستشفى الهلال الاحمر 34 ش رمسيس وسط البلد بالقاهرة
- جريمة قتل آمنة الخالدي تفاصيل الجريمة
- رسائل حب ساخنة للمتزوجين +18
- خليفة بخيت الفلاسي حياته
- تعرٌف على ... عائشة العتيبي | مشاهير
- هل توجيه الشطاف للمنطقة الحساسة يعد عادة سرية؟ وهل يؤثر على البكارة؟
- رقم هاتف مكتب النائب العام وكيفية تقديم بلاغ للنائب العام
- [ رقم تلفون و لوكيشن ] شركة متجر كل شششي - المملكه العربية السعودية
- تفسير رؤية شخص اسمه محمد في المنام لابن سيرين
- ارقام وهواتف مطعم الشبراوى 33 ش احمد عرابى المهندسين, بالجيزة
- أسعار الولادة في مستشفيات الإسكندرية
- ارقام وهواتف عيادة د. هشام عبد الغنى - 10 ش مراد الجيزة بالجيزة
- ارقام وهواتف عيادة د. ياسر المليجى - 139 ش التحرير الدقى بالجيزة
- ارقام وهواتف مستشفى النور المحمدى الخيرى التخصصى المطرية, بالقاهرة
- تفسير رؤية الحشرات في المنام لابن سيرين
- [رقم هاتف] مؤسسة مركز اصلاح وتأهيل بيرين .. بالاردن الهاشمية
- قسم رقم 8 (فلم) قصة الفلم
- تفسير حلم رؤية الميت يشكو من ضرسه في المنام
- هل أستطيع الاستحمام بعد فض غشاء البكارة ليلة الدخلة مباشرة؟
- أعشاب تفتح الرحم للإجهاض
- يخرج المني بلون بني قريب من لون الدم، فما نصيحتكم؟!
- قناة تمازيغت برامج القناة
- ارقام وهواتف مكتب صحة - السادس من اكتوبر ميدان الحصرى السادس من اكتوبر, بالجيزة
- سور القران لكل شهر من شهور الحمل
- تفسير رؤية براز الكلاب في المنام لابن سيرين
- زخرفة اسماء تصلح للفيس بوك
- مدرسة ب/ 141 حكومي للبنات بجدة
- إلغ (برمجية) التاريخ
- [ رقم هاتف ] جمعية قرض الحسن، .... لبنان
- أشيقر سكان وقبائل بلدة أشيقر
- تفسير حلم رؤية قلب الخروف في المنام
- تفسير حلم الكلب لابن سيرين
- [ رقم هاتف ] عيادة د. حازم ابو النصر - 20 ش عبد العزيز جاويش عابدين بالقاهرة
- انا بنت عندي 13 سنة لسة مجتليش الدورة الشهرية ......كنت ببات عند خالتي وكل ما
- هل تمرير الإصبع بشكل أفقي على فتحة المهبل يؤدي إلى فض غشاء البكارة؟
- [رقم هاتف] شركة الحراسة و التوظيف و التنظيف.. المغرب
- قبيلة الهزازي أقسام قبيلة الهزازي
- ذا إكس فاكتور آرابيا فكرة البرنامج
- السلام عليكم ، أنا مشكلتي بصراحة الجنس من الخلف مع زوجي الأن صار ويحب حيل
- فتحة المهبل لدي واسعة وليست كما تبدو في الصور.. فهل هو أمر طبيعي؟
- لالة لعروسة (برنامج) الفائزون
- أنا حامل في الشهر الرابع وينزل مني دم .. هل هذا طبيعي؟
- [ رقم هاتف ] عيادة د. عادل الريس .. وعنوانها
- هل إدخال إصبع الزوج في مهبل الزوجة له أضرار؟
- تفسير حلم اصلاح الطريق في المنام
- هل الشهوة الجنسية الكثيرة تؤثر على غشاء البكارة؟ أفيدوني
- تفسير حلم تنظيف البيت في المنام للعزباء والمتزوجة والحامل والمطلقة
- إيمان ظاظا حياتها ومشوارها المهني
- أهمية وضرورة إزالة الخيط الأسود من ظهر الجمبري
- اسماء فيس بنات مزخرفة | القاب بنات مزخرفه
- لهجة شمالية (سعودية) بعض كلمات ومفردات اللهجة
- تفسير رؤية المشاهير في المنام لابن سيرين
- هل شد الشفرات والمباعدة الشديدة للساقين يمكن أن تفض غشاء البكارة؟
- [بحث جاهز للطباعة] بحث عن حرب 6 اكتوبر 1973 بالصور pdf doc -
- فوائد عشبة الفلية و الكمية المناسبة يوميا
- تفسير رؤية المخدة في المنام لابن سيرين
- [رقم هاتف] شركة الرفق بالحيوان و الطبيعة.. المغرب
- كلمات - انت روحي - حمود السمه
- أعاني من لحمة زائدة في الدبر ، فلدي قطعة لحمية صغيرة في فتحة الشرج من الخارج
- ما الفرق بين الغشاء السليم وغير السليم؟
- تفسير حلم رؤية الإصابة بالرصاص في الكتف بالمنام
- [ رقم هاتف ] مركز المصطفى للاشعة
- أدخلت إصبعي في المهبل وأخرجته وعليه دم، هل فقدت بكارتي؟
- عمر فروخ
- هل الضغط بالفخذين على الفرج يؤذي غشاء البكارة?
- إدمان الزوج للمواقع الإباحية: المشكلة والأسباب والعلاج
- بسبب حكة قويط للمنطقة الحساسة ونزول الدم، أعيش وسواس فض الغشاء.
- ما تفسير رؤية كلمة كهيعص في المنام
- تظهر عندي حبوب في البظر والشفرتين بين حين وآخر.. هل لها مضاعفات، وما علاجها؟
- طريقة إرجاع حساب الفيس بوك المعطل
- الكرة الحديدية قواعد اللعبة
- تفسير رؤية مدرس الرياضيات في المنام لابن سيرين
- [بحث جاهز للطباعة] بحث عن اللغة العربية والكفايات اللغويه -
- تفسير حلم رؤية الكنز فى المنام لابن سيرين
- كيف أصل إلى النشوة مع زوجي أثناء الإيلاج وليس بيده بعد الجماع؟
روابط تهمك
مرحبا بكم في شبكة بحوث وتقارير ومعلومات
عزيزي زائر شبكة بحوث وتقارير ومعلومات.. تم إعداد وإختيار هذا الموضوع [ تعرٌف على ] حمض النتريك # اخر تحديث اليوم 2024-05-11 فإن كان لديك ملاحظة او توجيه يمكنك مراسلتنا من خلال الخيارات الموجودة بالموضوع.. وكذلك يمكنك زيارة القسم , وهنا نبذه عنها وتصفح المواضيع المتنوعه... آخر تحديث للمعلومات بتاريخ اليوم 10/11/2023
[ تعرٌف على ] حمض النتريك # اخر تحديث اليوم 2024-05-11
آخر تحديث منذ 6 شهر و 2 يوم
1 مشاهدة
تم النشر اليوم 2024-05-11 | حمض النتريك
يُصنّع حمض النتريك بمفاعلة ثنائي اكسيد النيتروجين مع الماء: NO 2 + H 2 O
⟶
2
HNO 3 +
NO
+ NO 2 +
4
H 2 O {\displaystyle {\ce {NO2 + H2O -> 2HNO3 + NO + NO2 + 4H2O}}} يمكن اختصار التفاعل أعلاه إلى: NO 2 + H 2 O
⟶ HNO 3 + NO 3
{\displaystyle {\ce {NO2 + H2O -> HNO3 + NO3}}} تعاد أكسدة أكسيد النتريك المتكون في العادة بواسطة الأكسجين الجوي لإنتاج المزيد من ثنائي أكسيد النيتروجين. تساعد عملية تمرير غاز ثنائي أكسيد النيتروجين عبر بيروكسيد الهيدروجين إلى زيادة منتوج الحمض.
2
NO 2 + H 2
O 2 ⟶
2
HNO 3
{\displaystyle {\ce {2NO2 + H2O2 -> 2HNO3}}} تتدرج نسبة حمض النتريك في المحاليل التجارية بين 52% و 68%، ويصنّع بواسطة عملية أوستفالد التي سمّيت باسم الكيميائي الألماني فيلهلم أوستفالد. تتأكسد الأمونيا اللامائية في هذه العملية إلى أكسيد النتريك بوجود البلاتين أو شبكة رقيقة من الروديوم كعامل مساعد في درجات حرارة مرتفعة تصل إلى 500 K وتحت ضغط يصل إلى 9 atm.
4
NH 3
(
g
) +
5
O 2
(
g
) ⟶
4 NO
+
6
H 2 O (
g
) (
Δ
H =
− 905 ⋅
2 kJ / mol
)
{\displaystyle {\ce {4NH3(g) + 5O2(g) -> 4NO + 6H2O(g)\ (\Delta H = -905.2 kJ/mol)}}} يتفاعل بعد ذلك أكسيد النتريك مع الأكسجين الجوي لتكوين ثنائي أكسيد النيتروجين:
2 NO (
g
) + O 2
(
g
) ⟶
2
NO 2
(
g
) (
Δ
H =
− 114 kJ / mol
)
{\displaystyle {\ce {2NO(g) + O2(g) -> 2NO2(g)\ (\Delta H = -114 kJ/mol)}}} يمتص الناتج بعد ذلك في الماء لتكوين حمض النتريك وأكسيد النتريك:
3
NO 2
(
g
) + H 2 O (
l
) ⟶
2
HNO 3
(
aq
) +
NO (
g
) (
Δ
H =
− 117 kJ / mol
)
{\displaystyle {\ce {3NO2(g) + H2O(l) -> 2HNO3(aq) + NO(g)\ (\Delta H = -117 kJ/mol)}}} تعاد أكسدة أكسيد النتريك مرة أخرى. يمكن إجراء الخطوة الأخيرة في الهواء:
4
NO 2
(
g
) + O 2
(
g
) +
2
H 2 O (
l
) ⟶
4
HNO 3
(
aq
)
{\displaystyle {\ce {4NO2(g) + O2(g) + 2H2O(l) -> 4HNO3 (aq)}}} يمكن زيادة تركيز المحلول المائي لحمض النتريك بواسطة التقطير ليصل إلى 68% من الكتلة. ويمكن الوصول إلى تراكيز أعلى 98% باستخدام عملية نزع الماء (البلمهة) بواسطة حمض الكبريتيك المركز. إذا استخدمت الأمونيا الناتجة من عملية هابر، فيمكن حينئذٍ إنتاج حمض النتريك من النيتروجين والهيدروجين والأكسجين كمواد أولية، وهي عناصر يمكن الحصول عليها من الهواء والغاز الطبيعي. في المختبر
حمض النتريك في المختبر.
يُصنع حمض النتريك مختبريًا بواسطة التحلل الحراري لنترات النحاس الثنائي والذي ينتج عنه غازا ثنائي أكسيد النيتروجين و الأكسجين، واللذان يمرّران عبر الماء للحصول على حمض النتريك:
2 Cu
( NO 3 )
2 ⟶
2 CuO
+
4
NO 2 + O 2
{\displaystyle {\ce {2Cu(NO3)_2 -> 2CuO + 4NO2 + O2}}} ثم تستخدم عملية أوستفالد لإنتاج حمض النتريك:
2
NO 2 + H 2 O
⟶ HNO 2 + HNO 3
{\displaystyle {\ce {2NO2 + H2O -> HNO2 + HNO3}}} يمكن الحصول على حمض النتريك بمفاعلة كميات متساوية من أيٍّ من أملاح النترات مثل نترات الصوديوم مع حمض الكبريتيك ثم تقطير المزيج الناتج عند درجة غليان حمض النتريك وهي 83 مئوية لتتبقى كبريتات الفلز الهيدروجينية في وعاء التقطير. ويمكن تحويل حمض النتريك المدخن الأحمر إلى حمض النتريك المدخن الأبيض. NaNO 3 + H 2
SO 4 ⟶ HNO 3 + NaHSO 4
{\displaystyle {\ce {NaNO3 + H2SO4 -> HNO3 + NaHSO4}}} يمكن إزالة أكاسيد النيتروجين المتكونة بسهولة باستخدام ضغط مختزل في درجة حرارة الغرفة (10 إلى 30 دقيقة تحت ضغط 200 مليمتر زئبق أو 27 كيلوباسكال) للحصول على حمض النتريك المدخن الأبيض. ويمكن تنفيذ هذه العملية تحت ضغط مختزل ودرجة حرارة الغرفة بخطوة واحدة وذلك لتجنب إنتاج كميات كبيرة من غاز ثنائي أكسيد النيتروجين.
حمض النيتريك هو حمض أكال وعامل مؤكسد قوي. يتمثل الخطر الرئيسي الذي يمثله في الحروق الكيميائية، حيث إنه يؤدي إلى التحلل الحمضي بالبروتينات (الأميد) والدهون (الإستر) ، مما يؤدي بالتالي إلى تحلل الأنسجة الحية (مثل الجلد واللحم). يتسبب حمض النيتريك المركز في تلطيخ جلد الإنسان باللون الأصفر نتيجة تفاعله مع الكيراتين. تتحول هذه البقع الصفراء إلى اللون البرتقالي عند تحييدها. الآثار الجهازية غير مرجحة، ولا تعتبر المادة مادة مسرطنة أو مطفرة. العلاج القياسي للإسعافات الأولية لانسكاب الأحماض على الجلد، كما هو الحال بالنسبة للعوامل المسببة للتآكل الأخرى، وهو الري بكميات كبيرة من الماء. يستمر الغسيل لمدة 10-15 دقيقة على الأقل لتبريد الأنسجة المحيطة بالحرق الحمضي ولمنع حدوث أضرار ثانوية. تتم إزالة الملابس الملوثة على الفور وغسل الجلد تحتها جيدًا. كونه عامل مؤكسد قوي، يمكن لحمض النيتريك أن يتفاعل مع مركبات مثل السيانيد أو الكربيدات أو المساحيق المعدنية بشكل متفجر ومع العديد من المركبات العضوية، مثل زيت التربنتين، بعنف وبطريقة شديدة (أي الاشتعال الذاتي). وبالتالي ، يجب تخزينها بعيدًا عن القواعد والمواد العضوية. استخدم في الهجمات الحمضية
يعد حمض النيتريك أحد أكثر أنواع الأحماض شيوعًا المستخدمة في اعتداءات الرش بالحمض.
يستخدم حمض النتريك بصورة أساسية في إنتاج الأسمدة. يُعادل حمض النتريك مع الأمونيا لإنتاج نترات الأمونيوم، ويستهلك هذا التفاعل 75 إلى 80% من 26 مليون طن من حمض النتريك المنتجة سنويًا (1987). يستخدم حمض النتريك كذلك في إنتاج المتفجرات، وكمادة بادئة لإنتاج النايلون وبعض المركبات العضوية. مادة بادئة لمركبات النيتروجين العضوية
طالع أيضًا: النترتة
تعد مجموعة النترو من المجاميع الوظيفية المهمّة في الاصطناع العضوي سواء في الصناعة أو غيرها. يضيف مزيج من حمض النتريك الكبريتيك مجموعة نايترو إلى المركبات العطرية بواسطة تفاعل استبدال عطري محب للإلكترونات. تستخدم هذه الطريقة لإنتاج العديد من المتفجرات ومنها التي إن تي: C6H5CH3 + 3 HNO3 → C6H2(NO2)3CH3 + 3 H2O
يمكن امتصاص الكميات الفائضة من الماء باستخدام حمض الكبريتيك المركز: H2S2O7 + H2O → 2 H2SO4
تختزل مجموعة النترو لإنتاج مجموعة الأمين، ويمكن باستخدام هذه الطريقة إنتاج الأنيلين من مركبات نتروبنزين مختلفة:
عامل مؤكسد
تنتج كميات كبيرة من المادة البادئة للنايلون ولحمض الأديبيك بأكسدة زيت KA وهو مزيج من حلقي الهكسانون وحلقي الهكسانول باستخدام حمض النتريك. وقود الصواريخ
يستخدم حمض النتريك بأصناف مختلفة كعامل مؤكسد في الصواريخ ذات الوقود السائل. وتشمل هذه الأصناف حمض النتريك المدخن الأحمر، وحمض النتريك المدخن الأبيض، ومزيج مع حمض الكبريتيك، إضافة إلى استخدام هذه الأصناف مع مثبط HF. وقد استخدم IRFNA (اختصار لحمض النتريك المدخن الأحمر المثبط) كأحد المكونات الثلاثة للوقود السائل للصاروخ BOMARC المصنوع من قبل القوات الجوية الأمريكية سنة 1958 إبان الحرب الباردة. معالجة المعادن
يستخدم حمض النتريك لأكسدة الفلزات، مثل تحويل النحاس إلى نترات النحاس. يستخدم حمض النتريك مع مزيج من حمض الهيدروكليك (يعرف المزيج بالماء الملكي) لإذابة الفلزات النبيلة مثل الذهب لتكوين حمض كلورو الذهبيك. تستخدم هذه الأملاح لتنقية الذهب ومعادن أخرى إلى نسبة 99.9% بواسطة عمليات إعادة التبلور والترسيب الانتقائي. الأعمال الخشبية
يستخدم حمض النتريك بتراكيز منخفضة (10% تقريبًا) في تعتيق خشب الصنوبر والقيقب. يتلون الخشب في هذه العملية بلون رمادي ذهبي ليصبح شبيهًا بالخشب المشمّع القديم.
يتوفر حمض النتريك تجاريًا على هيئة مخلوط أزيوتروبي مع الماء بتركيز 68% من HNO3. درجة غليان هذا المحلول هي 120.5 مئوية تحت ضغط 1 atm، ويعرف بحمض النتريك المركز. أما حمض النتريك المركز النقي فيكون سائلًا عديم اللون في درجة حرارة الغرفة. يتميئ حمض النتريك بطريقتين الأولى يحتوي فيها على جزيئة ماء واحدة (HNO3·H2O أو H3O]NO3) والثانية يحتوي فيها على ثلاث جزيئات من الماء (HNO3·3H2O). في بعض الأحيان يستخدم مقياس قديم للكثافة للإشارة إلى حمض النتريك المركز بالرمز 42° بوميه. يعرض الجدول التالي نبذة عن بعض الخصائص الفيزيائية لمحاليل حمض النتريك المائية بتراكيز مختلفة (في درجة حرارة 20 مئوية وضغط 1 بار): نسبة كتلة HNO3 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
تركيز HNO3 (mol/L) 0 1,7 3,6 5,6 7,9 10,4 13,0 15,8 18,5 21 24,01
الكثافة (g/cm3) 1,00 1,05 1,12 1,18 1,25 1,31 1,37 1,42 1,46 1,48 1,513
اللزوجة (mPa·s) 1,00 1,04 1,14 1,32 1,55 1,82 2,02 2,02 1,84 1,47 0,88
درجة الانصهار (°C) 0 −7 −17 −36 −30 −20 −22 −41 −39 −60 −42
درجة الغليان (°C) 100,0 101,2 103,4 107,0 112,0 116,4 120,4 121,6 116,6 102,0 86,0
الضغط الجزئي HNO3 (mbar) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 1,2 3,9 14,0 36,0 60,0
الضغط الجزئي H2O (mbar) 23,3 22,6 20,2 17,6 14,4 10,5 6,5 3,5 1,2 0,3 0,0 التلوث بثنائي أكسيد النيتروجين
حمض النتريك المدخن الملوث بثناني أكسيد النيتروجين الأصفر.
يكون حمض النتريك عرضة للتحلل الحراري أو الضوئي ولهذا السبب يُخزن في عبوات زجاجية داكنة:
4
HNO 3 ⟶
2
H 2 O
+
4
NO 2 + O 2
{\displaystyle {\ce {4HNO3 -> 2H2O + 4NO2 + O2}}}
قد ينتج عن هذا التفاعل تغيرات في الضغط البخاري فوق السائل لا يمكن تجاهلها؛ وذلك لأن أكاسيد النيتروجين الناشئة تذوب جزئيًا أو كليًا في الحمض. يبقى ثنائي أكسيد النيتروجين NO2 ذائبًا في حمض النتريك ويلوّنه باللون الأصفر وقد يتحول اللون إلى الأحمر في درجات الحرارة المرتفعة. يميل الحمض إلى إطلاق أبخرة بيضاء عند تعرضه للهواء، ولكن الحمض الملوث بثنائي أكسيد النيتروجين يطلق أبخرة حمراء أو بنية، ومن هنا نشأت تسمية حمض النتريك المدخن الأبيض وحمض النتريك المدخن الأحمر. حمض النتريك المدخن
يحتوي حمض النتريك المدخن التجاري على 98% من حمض النتريك وكثافته 1.50 g/cm3، ويستخدم غالبًا في صناعة المتفجرات. يكون هذا النوع من حمض النتريك أقل تطايرًا وضررًا من حمض النتريك اللامائي ويصل تركيزه تقريبًا إلى 21.4M. يحتوي حمض النتريك المدخن الأحمر (يرمز له اختصارا RNFA) على كميات كبيرة من ثنائي أكسيد النيتروجين الذائب والذي يمنح السائل لونًا أحمر بنيًّا، ونتيجة لذلك تنخفض كثافة حمض النتريك المدخن الأحمر لتصل إلى 1.490 g/cm3. حمض النتريك اللامائي
حمض النتريك المدخن الأبيض أو حمض النتريك النقي (يرمز له اختصارًا WFNA) مقارب جدًّا لحمض النتريك اللامائي، ويتوفّر بتركيز 99.9%. يجب أن لا تتجاوز نسبة الماء في حمض النتريك المدخن الأبيض 2% ونسبة ثنائي أكسيد النيتروجين الذائب 0.5%. تصل كثافة حمض النتريك اللامائي إلى 1.513 g/cm3 ويصل تركيزه إلى 24M تقريبًا. التركيب والبنية
الأشكال الرنينية لحمض النتريك.
توجد رابطتا N-O متماثلتين وقصيرتين نسبيًا في جزيئة حمض النتريك (يمكن تفسير ذلك بنظرية الرنين، إذ تظهر خصائص الرابطة المزدوجة في هاتين الرابطتين ما يجعلهما أقصر من آصرة N-O الطبيعية)، ورابطة N-O ثالثة طويلة بسبب ارتباط ذرة الأكسجين فيها ببروتون أيضًا.
الخصائص الحامضية والقاعدية
يعد حمض النتريك عادة حمضًا قويًا في درجات الحرارة المعتدلة. هناك اختلاف حول قيمة ثابت تحلل الحمض على الرغم من تسجيل قيمة pka لتكون أقل من −1. وهذا يعني أن حمض النتريك في المحاليل المخفة يتفكك كليًّا باستثناء بعض محاليل الأحماض القوية جداً. ترتفع قيمة pka إلى 1 في درجة 250 مئوية. يسلك حمض النتريك سلوك القاعدة عند تفاعله مع حمض الكبريتيك: HNO 3 +
2
H 2
SO 4 ⟶ NO 2
+
+ H 3
O −
+
2
HSO 4
− {\displaystyle {\ce {HNO3 + 2H2SO4->NO2+ + H3O- + 2HSO4-}}} ثابت التوازن: K ≈ 22 أيون النيترونيوم NO 2
+ {\displaystyle {\ce {NO2+}}} هو العامل الفعال في تفاعلات النيترة الأروماتية. لما كان حمض النتريك يمتلك خصائص حامضية وقاعدية، فبإمكانه إجراء تفاعلات التحلل البروتوني الذاتي كما هو الحال في التأين الذاتي للماء:
2
HNO 3 ↽
−
−
⇀ NO 2
+
+ NO 3
−
+ H 2 O {\displaystyle {\ce {2HNO3 <=>NO2+ + NO3- + H2O}}} التفاعل مع الفلزات
يتفاعل حمض النتريك مع كربونات السترونشيوم لينطلق غاز ثنائي أكسيد الكربون وينتج عن التفاعل محلول مائي من نترات السترونشيوم
يتفاعل حمض النتريك مع معظم الفلزات، ولكن تفاصيل هذه التفاعلات تعتمد على تركيز الحامض وطبيعة الفلز، فحمض النتريك المخفف يسلك السلوك الطبيعي للأحماض في تفاعلاتها مع معظم الفلزات. يحرّر المغنيسيوم والمنغنيز والزنك غاز الهيدروجين: (نترات المغنيسيوم)
Mg
+
2
HNO 3 ⟶
Mg
( NO 3 )
2 + H 2
{\displaystyle {\ce {Mg + 2HNO3 -> Mg(NO3)2 + H2}}} (نترات المنغنيز الثنائي)
Mn
+
2
HNO 3 ⟶
Mn
( NO 3 )
2 + H 2
{\displaystyle {\ce {Mn + 2HNO3 -> Mn(NO3)2 + H2}}} ينتج محلول نترات النحاس الثنائي وأبخرة النتروز بنية اللون عن تفاعل سلك النحاس مع حمض النتريك.
يؤكسد حمض النتريك الفلزات الخاملة مثل النحاس والفضة، وتعتمد طبيعة الناتج على درجة حرارة الحمض وتركيزه. فعلى سبيل المثال يتفاعل النحاس مع حمض النتريك المخفف في درجة الحرارة المعتدلة بنسبة 3:8:
3 Cu
+
8
HNO 3 ⟶
3
Cu 2
+
+
2 NO
+
4
H 2 O
+
6
NO 3
− {\displaystyle {\ce {3Cu + 8HNO3 -> 3Cu2+ + 2NO + 4H2O + 6NO3-}}} يتفاعل أكسيد النتريك المتكون مع الأكسجين الجوي لتكوين ثنائي أكسيد النيتروجين، أما في حال كان الحمض مركّزًا فسيتكون ثنائي أكسيد النيتروجين مباشرة في تفاعل بنسبة 1:4:
Cu
+
4 H
+
2
NO 3 ⟶ Cu 2
+
+
2
NO 2 +
2
H 2 O {\displaystyle {\ce {Cu + 4H + 2NO3-> Cu2+ + 2NO2 + 2H2O}}} ينتج عن تفاعل معظم الفلزات مع حمض النتريك ملح النترات المقابل، وتعطي بعض أشباه الفلزات والفلزات الأكاسيد المقابلة لها، فعلى سبيل المثال تتأكسد العناصر Sn وAs وSb وTi إلى SnO2 و As2O5 و Sb2O5 و TiO2 على التوالي. قناني حجمية تحتوي على الماء الملكي.
لا تتفاعل بعض المعادن الثمينة مثل الذهب الخالص وعناصر مجموعة البلاتينوم مع حمض النتريك، ولكن الذهب الخالص يتفاعل مع الماء الملكي، وهو مزيج من حمض النتريك وحمض الهيدروكلوريك. ولكن يمكن لبعض العناصر (مثل الفضة والنحاس)الموجودة في بعض سبائك الذهب التي تكون فيها نسبة الذهب منخفضة مثل الذهب الملون، يمكن لهذه العناصر أن تتأكسد بسهولة وتذوب في حمض النتريك، ليتغير بذلك اللون الخارجي لسبيكة الذهب. يستخدم حمض النتريك كطريقة منخفضة التكلفة في متاجر الحلي والمجوهرات للكشف عن الذهب الرديء (أقل من 14 قيراط) وكطريقة سريعة لتقدير نقاوة الذهب. حمض النتريك عامل مؤكسد قوي، ويتفاعل بشدة مع العديد من مركبات أشباه الفلزات وقد يكون التفاعل متفجّرًا. وتتغير نتيجة هذه التفاعلات بتغير تركيز الحمض ودرجة حرارة التفاعل والعوامل المختزلة المضافة إلى التفاعل. يحدث التفاعل مع جميع الفلزات باستثناء الفلزات النبيلة وبعض السبائك. وكقاعدة عامة، يمكن القول بأن تفاعلات الأكسدة تحدث بصورة أساسية بوجود تراكيز مرتفعة من الحمض وينتج عنها ثنائي أكسيد النيتروجين في الغالب، ولكن قوة الأكسدة المرتفعة لحمض النتريك حرارية في طبيعتها، وقد تكون هذه التفاعلات غير مفضلة حركيًا. ويجدر الذكر أن وجود كميات ضئيلة من حمض النتروز (HNO2) يزيد من سرعة هذه التفاعلات زيادة ملحوظة. يذوب كل من الكروميوم (Cr) والحديد (Fe) والألمنيوم (Al) بسهولة في حمض النتريك المخفف. ولكن معاملتها مع حمض النتريك المركز يؤدي إلى تكوين طبقة من أكسيد الفلز التي تحمي بقية الفلز من التأكسد. تسمى عملية تكوين طبقة الحماية هذه بعملية التخميل. تتدرج تراكيز التخميل عادة بين 20% و 50% من الحجم، والفلزات التي تحدث فيها هذه العملية هي الحديد والكوبالت والكروميوم والنيكل والألمنيوم. التفاعل مع اللافلزات
حمض النتريك عامل مؤكسد قوي، ويتفاعل بشدة مع العديد من المركبات العضوية وتكون هذه التفاعلات متفجرة في بعض الأحيان. تسحب مجموعة الهيدروكسيل عادة الهيدروجين من الجزيئة العضوية لتكوين الماء، وتحل مجموعة النايترو المتبقية محل الهيدروجين. تعد عملية نيترة المركبات العضوية باستخدام حمض النتريك الطريقة الأساسية لتصنيع عددٍ من المتفجرات المعروفة، مثل النيتروغليسيرين والتي إن تي. ينتج عن هذه التفاعلات العديد من النواتج العرضية غير المستقرة؛ لذا يجب التحكم في هذه التفاعلات حراريًا وإزالة النواتج العرضية لعزل الناتج المطلوب. يؤكسد حمض النتريك اللافلزات -باستثناء النيتروجين والأكسجين والغازات النبيلة والسيليكون والهالوجينات عدا اليود- إلى أعلى حالة تأكسدية مكونًا حوامضها إلى جانب تكون ثنائي أكسيد النيتروجين عند استخدام حمض النتريك المركز وأكسيد النتريك عند استخدام الحمض المخفف: C graphite
+
4
HNO 3 ⟶ CO 2 +
4
NO 2 +
2
H 2 O {\displaystyle {\ce {C_{graphite}\ + 4HNO3 -> CO2 + 4NO2 + 2H2O}}} أو
3
C graphite
+
4
HNO 3 ⟶
3
CO 2 +
4 NO
+
2
H 2 O {\displaystyle {\ce {3C_{graphite}\ + 4HNO3 -> 3CO2 + 4NO + 2H2O}}} يؤكسد حمض النتريك المركز اليود I2 والفوسفور P4 والكبريت الثماني S8 إلى حمض الأيوديك وحمض الفوسفوريك وحمض الكبريتيك على التوالي. على الرغم من تفاعل حمض النتريك مع الغرافيت والكربون غير البلوري، إلا أنّه لا يتفاعل مع الألماس؛ ولهذا يستخدم حمض النتريك لفصل الألماس عن الكرافيت. كشف الزانثوبروتيك
يتفاعل حمض النتريك مع البروتينات لتكوين ناتج نيترة أصفر اللون. يعرف هذا التفاعل بتفاعل الزانثوبروتيك. يُجرى هذا التفاعل بإضافة حمض النتريك المركز إلى المادة المراد اختبارها، ثم تسخين المزيج. إن احتوى البروتين على أحماض أمينية ذات حلقات عطرية، فإن لون المزيج سينقلب إلى الأصفر، وتؤدي إضافة قاعدة مثل الأمونيا إلى تحويل لون المزيج للبرتقالي. تغير الألوان هذا ناتج من الحلقات العطرية في البروتين. يتكون حمض الزانثوبروتيك عند ملامسة الحمض لخلايا النسيج الطلائي، وظهور بقع صفراء على الجلد مؤشر على عدم مراعاة شروط السلامة عند التعامل مع حمض النتريك.
ورد ذكر حمض النتريك لأول مرة في أعمال الكيميائي الفارسي محمد بن زكريا الرازي (854-925) ثم ورد تحضيره لاحقًا في كتابات جابر الزائف والذي أشار إلى طريقة الكيميائي العربي جابر بن حيان إذ يكلس مزيج من النتر والشب والزاج الأزرق. وفي القرن الثالث عشر ورد وصف حمض النتريك في كتابات ألبيرتوس ماغنوس ورامون لول الذي حضّر هذا المركب بتقطير مزيج من النتر والزاج الأخضر وسمّاه بالماء القوي aqua fortis. وفي القارن السابع عشر، وصف يوهان رودولف غلاوبر طريقة تحضير حمض النتريك بتقطير نترات البوتاسيوم مع حمض الكبريتيك، وقد أشار أنطوان لافوازييه سنة 1776 إلى عمل جوزيف بريستلي ليستنتج أن بالإمكان تحضير حمض النتريك من أكسيد النتريك (الذي أسماه بهواء النيتروجين) «مع مزيج من أحجام متساوية تقريبًا من الجزء الأنقى من الهواء وكمية وفيرة من الماء». تمكن هنري كافنديش سنة 1785 من تحديد تركيب حمض النتريك وأثبت أنّ بالإمكان تصنيعه بتمرير تيار من الشرارات الكهربائية عبر رطوبة الهواء. وفي العام 1806 سجّل همفري ديفي نتائج تجاربه المكثفة في التحلل الكهربائي للماء ليخلص إلى نتيجة مفادها أنّ حمض النتريك ينتج عند القطب السالب نتيجة لذوبان غاز النيتروجين الجوي. استخدم همفري ديفي بطارية ذات فولتية عالية وأقطاب وأوعية تفاعل خاملة مثل أقطاب من أقماع ذهبية والتي تضاعفت عند توصيل الأوعية باستخدام الأسبستوس الرطب. كانت عملية بيركلاند إيد فاتحة عمليات الإنتاج الصناعي لحمض النتريك من الهواء الجوي سنة 1905، وتعرف هذه العملية كذلك بعملية القوس. يتأكسد النيتروجين الجوي في هذه العملية بواسطة الأكسجين الجوي وباستخدام قوس كهربائي ذي درجة حرارة مرتفعة، ليتحول النيتروجين إلى أكسيد النتريك، وكانت نسبة الناتج 4 إلى 5% في درجة حرارة 3000 مئوية، وتنخفض هذه النسبة في درجات الحرارة الأوطأ. يبرد أكسيد النتريك ثم يُؤكسد بواسطة ما تبقى من الأكسجين الجوي إلى ثنائي أكسيد النيتروجين، والذي يمتصّه الماء بعد ذلك عبر سلسلة من أبراج الامتصاص ذات الأعمدة المعبئة أو المصفحة لإنتاج حمض النتريك المخفف. ينقل البرج الأول غاز ثنائي أكسيد النيتروجين عبر الماء وقطع من الكوارتز الخامل. لا يتفاعل حوالي 20% من أكاسيد النيتروجين الناتجة؛ لذا فإنّ البرج النهائي يحتوي على محلول قلوي لمعادلة ما تبقى من هذه الأكاسيد. تستهلك هذه الطريقة مقدارًا كبيرًا من الطاقة وقد حلّت محلّها عملية أوستفالد بعد توفّر الأمونيا بأثمان زهيدة. تمكن المهندس الفرنسي ألبرت نودون سنة 1913 من اختراع طريقة أخرى لإنتاج حمض النتريك. ينتج حمض النتريك في هذه الطريقة من التحلل الكهربائي لنترات الكالسيوم الناتجة من بكتريا في مواد نيتروجينية موجودة في الخث المنتشر في المناطق الطينية الرطبة. تُغطس قطعة من الخزف المحاطة بالجير داخل الخث ثم تثبت باستخدام خشب مغطى بالقطران وذلك لبناء مقصورة لقطب الأنود الكربوني والذي سيتشكّل حوله حمض النتريك. يُضخ حمض النتريك إلى الخارج عن طريق أنبوبة زجاجية تصل إلى قاع القطعة الخزفية، ويُضخ الماء النقي إلى أعلى القطعة الخزفية عبر أنبوبة زجاجية أخرى للتعويض عن السائل المسحوب، وتملأ المقصورة بفحم الكوك. أما قطب الكاثود فكان من الحديد الزهر الذي يحيط بالخث. تنشأ مقاومة قدرها 3 أوم لكل متر مكعب وتزود العملية بمقدار 10 فولت تقريبًا من الكهرباء، ويصل إنتاج مستنقع واحد إلى 800 طن سنويًا. أدى ظهور عملية هابر لإنتاج الأمونيا بكفاءة عالية سنة 1913 إلى انحسار عملية بيركلاند إيد أمام عملية أوستفالد، ولا تزال الأخيرة مستخدمة لإنتاج حمض النتريك في الوقت الحاضر.
حمض النتريك (HNO3) أو الماء القوي (من اللاتينية aqua fortis) أو روح النتر، هو حمض معدني أكال جدًّا. حمض النتريك النقي عديم اللون، ولكن النماذج القديمة منه تميل إلى اكتساب لون أصفر بسبب تفكّكه إلى أكاسيد النيتروجين والماء. يتوفر حمض النتريك تجاريًا بتراكيز تصل إلى 68% في الماء. إذا احتوى محلول على نسبة أعلى من 86% من حمض النتريك فيسمى حينئذٍ بحمض النتريك المدخن، وهو على نوعين بالاعتماد على كمية ثنائي أكسيد النيتروجين الموجودة فيه، فإن تجاوزت نسبة حمض النتريك 86% يسمى بحمض النتريك المدخن الأحمر، أما إذا تجاوزت النسبة 95% فيسمى حينئذٍ بحمض النتريك المدخن الأبيض.
التصنيع
يُصنّع حمض النتريك بمفاعلة ثنائي اكسيد النيتروجين مع الماء: NO 2 + H 2 O
⟶
2
HNO 3 +
NO
+ NO 2 +
4
H 2 O {\displaystyle {\ce {NO2 + H2O -> 2HNO3 + NO + NO2 + 4H2O}}} يمكن اختصار التفاعل أعلاه إلى: NO 2 + H 2 O
⟶ HNO 3 + NO 3
{\displaystyle {\ce {NO2 + H2O -> HNO3 + NO3}}} تعاد أكسدة أكسيد النتريك المتكون في العادة بواسطة الأكسجين الجوي لإنتاج المزيد من ثنائي أكسيد النيتروجين. تساعد عملية تمرير غاز ثنائي أكسيد النيتروجين عبر بيروكسيد الهيدروجين إلى زيادة منتوج الحمض.
2
NO 2 + H 2
O 2 ⟶
2
HNO 3
{\displaystyle {\ce {2NO2 + H2O2 -> 2HNO3}}} تتدرج نسبة حمض النتريك في المحاليل التجارية بين 52% و 68%، ويصنّع بواسطة عملية أوستفالد التي سمّيت باسم الكيميائي الألماني فيلهلم أوستفالد. تتأكسد الأمونيا اللامائية في هذه العملية إلى أكسيد النتريك بوجود البلاتين أو شبكة رقيقة من الروديوم كعامل مساعد في درجات حرارة مرتفعة تصل إلى 500 K وتحت ضغط يصل إلى 9 atm.
4
NH 3
(
g
) +
5
O 2
(
g
) ⟶
4 NO
+
6
H 2 O (
g
) (
Δ
H =
− 905 ⋅
2 kJ / mol
)
{\displaystyle {\ce {4NH3(g) + 5O2(g) -> 4NO + 6H2O(g)\ (\Delta H = -905.2 kJ/mol)}}} يتفاعل بعد ذلك أكسيد النتريك مع الأكسجين الجوي لتكوين ثنائي أكسيد النيتروجين:
2 NO (
g
) + O 2
(
g
) ⟶
2
NO 2
(
g
) (
Δ
H =
− 114 kJ / mol
)
{\displaystyle {\ce {2NO(g) + O2(g) -> 2NO2(g)\ (\Delta H = -114 kJ/mol)}}} يمتص الناتج بعد ذلك في الماء لتكوين حمض النتريك وأكسيد النتريك:
3
NO 2
(
g
) + H 2 O (
l
) ⟶
2
HNO 3
(
aq
) +
NO (
g
) (
Δ
H =
− 117 kJ / mol
)
{\displaystyle {\ce {3NO2(g) + H2O(l) -> 2HNO3(aq) + NO(g)\ (\Delta H = -117 kJ/mol)}}} تعاد أكسدة أكسيد النتريك مرة أخرى. يمكن إجراء الخطوة الأخيرة في الهواء:
4
NO 2
(
g
) + O 2
(
g
) +
2
H 2 O (
l
) ⟶
4
HNO 3
(
aq
)
{\displaystyle {\ce {4NO2(g) + O2(g) + 2H2O(l) -> 4HNO3 (aq)}}} يمكن زيادة تركيز المحلول المائي لحمض النتريك بواسطة التقطير ليصل إلى 68% من الكتلة. ويمكن الوصول إلى تراكيز أعلى 98% باستخدام عملية نزع الماء (البلمهة) بواسطة حمض الكبريتيك المركز. إذا استخدمت الأمونيا الناتجة من عملية هابر، فيمكن حينئذٍ إنتاج حمض النتريك من النيتروجين والهيدروجين والأكسجين كمواد أولية، وهي عناصر يمكن الحصول عليها من الهواء والغاز الطبيعي. في المختبر
حمض النتريك في المختبر.
يُصنع حمض النتريك مختبريًا بواسطة التحلل الحراري لنترات النحاس الثنائي والذي ينتج عنه غازا ثنائي أكسيد النيتروجين و الأكسجين، واللذان يمرّران عبر الماء للحصول على حمض النتريك:
2 Cu
( NO 3 )
2 ⟶
2 CuO
+
4
NO 2 + O 2
{\displaystyle {\ce {2Cu(NO3)_2 -> 2CuO + 4NO2 + O2}}} ثم تستخدم عملية أوستفالد لإنتاج حمض النتريك:
2
NO 2 + H 2 O
⟶ HNO 2 + HNO 3
{\displaystyle {\ce {2NO2 + H2O -> HNO2 + HNO3}}} يمكن الحصول على حمض النتريك بمفاعلة كميات متساوية من أيٍّ من أملاح النترات مثل نترات الصوديوم مع حمض الكبريتيك ثم تقطير المزيج الناتج عند درجة غليان حمض النتريك وهي 83 مئوية لتتبقى كبريتات الفلز الهيدروجينية في وعاء التقطير. ويمكن تحويل حمض النتريك المدخن الأحمر إلى حمض النتريك المدخن الأبيض. NaNO 3 + H 2
SO 4 ⟶ HNO 3 + NaHSO 4
{\displaystyle {\ce {NaNO3 + H2SO4 -> HNO3 + NaHSO4}}} يمكن إزالة أكاسيد النيتروجين المتكونة بسهولة باستخدام ضغط مختزل في درجة حرارة الغرفة (10 إلى 30 دقيقة تحت ضغط 200 مليمتر زئبق أو 27 كيلوباسكال) للحصول على حمض النتريك المدخن الأبيض. ويمكن تنفيذ هذه العملية تحت ضغط مختزل ودرجة حرارة الغرفة بخطوة واحدة وذلك لتجنب إنتاج كميات كبيرة من غاز ثنائي أكسيد النيتروجين.
الأمان
حمض النيتريك هو حمض أكال وعامل مؤكسد قوي. يتمثل الخطر الرئيسي الذي يمثله في الحروق الكيميائية، حيث إنه يؤدي إلى التحلل الحمضي بالبروتينات (الأميد) والدهون (الإستر) ، مما يؤدي بالتالي إلى تحلل الأنسجة الحية (مثل الجلد واللحم). يتسبب حمض النيتريك المركز في تلطيخ جلد الإنسان باللون الأصفر نتيجة تفاعله مع الكيراتين. تتحول هذه البقع الصفراء إلى اللون البرتقالي عند تحييدها. الآثار الجهازية غير مرجحة، ولا تعتبر المادة مادة مسرطنة أو مطفرة. العلاج القياسي للإسعافات الأولية لانسكاب الأحماض على الجلد، كما هو الحال بالنسبة للعوامل المسببة للتآكل الأخرى، وهو الري بكميات كبيرة من الماء. يستمر الغسيل لمدة 10-15 دقيقة على الأقل لتبريد الأنسجة المحيطة بالحرق الحمضي ولمنع حدوث أضرار ثانوية. تتم إزالة الملابس الملوثة على الفور وغسل الجلد تحتها جيدًا. كونه عامل مؤكسد قوي، يمكن لحمض النيتريك أن يتفاعل مع مركبات مثل السيانيد أو الكربيدات أو المساحيق المعدنية بشكل متفجر ومع العديد من المركبات العضوية، مثل زيت التربنتين، بعنف وبطريقة شديدة (أي الاشتعال الذاتي). وبالتالي ، يجب تخزينها بعيدًا عن القواعد والمواد العضوية. استخدم في الهجمات الحمضية
يعد حمض النيتريك أحد أكثر أنواع الأحماض شيوعًا المستخدمة في اعتداءات الرش بالحمض.
الاستخدامات
يستخدم حمض النتريك بصورة أساسية في إنتاج الأسمدة. يُعادل حمض النتريك مع الأمونيا لإنتاج نترات الأمونيوم، ويستهلك هذا التفاعل 75 إلى 80% من 26 مليون طن من حمض النتريك المنتجة سنويًا (1987). يستخدم حمض النتريك كذلك في إنتاج المتفجرات، وكمادة بادئة لإنتاج النايلون وبعض المركبات العضوية. مادة بادئة لمركبات النيتروجين العضوية
طالع أيضًا: النترتة
تعد مجموعة النترو من المجاميع الوظيفية المهمّة في الاصطناع العضوي سواء في الصناعة أو غيرها. يضيف مزيج من حمض النتريك الكبريتيك مجموعة نايترو إلى المركبات العطرية بواسطة تفاعل استبدال عطري محب للإلكترونات. تستخدم هذه الطريقة لإنتاج العديد من المتفجرات ومنها التي إن تي: C6H5CH3 + 3 HNO3 → C6H2(NO2)3CH3 + 3 H2O
يمكن امتصاص الكميات الفائضة من الماء باستخدام حمض الكبريتيك المركز: H2S2O7 + H2O → 2 H2SO4
تختزل مجموعة النترو لإنتاج مجموعة الأمين، ويمكن باستخدام هذه الطريقة إنتاج الأنيلين من مركبات نتروبنزين مختلفة:
عامل مؤكسد
تنتج كميات كبيرة من المادة البادئة للنايلون ولحمض الأديبيك بأكسدة زيت KA وهو مزيج من حلقي الهكسانون وحلقي الهكسانول باستخدام حمض النتريك. وقود الصواريخ
يستخدم حمض النتريك بأصناف مختلفة كعامل مؤكسد في الصواريخ ذات الوقود السائل. وتشمل هذه الأصناف حمض النتريك المدخن الأحمر، وحمض النتريك المدخن الأبيض، ومزيج مع حمض الكبريتيك، إضافة إلى استخدام هذه الأصناف مع مثبط HF. وقد استخدم IRFNA (اختصار لحمض النتريك المدخن الأحمر المثبط) كأحد المكونات الثلاثة للوقود السائل للصاروخ BOMARC المصنوع من قبل القوات الجوية الأمريكية سنة 1958 إبان الحرب الباردة. معالجة المعادن
يستخدم حمض النتريك لأكسدة الفلزات، مثل تحويل النحاس إلى نترات النحاس. يستخدم حمض النتريك مع مزيج من حمض الهيدروكليك (يعرف المزيج بالماء الملكي) لإذابة الفلزات النبيلة مثل الذهب لتكوين حمض كلورو الذهبيك. تستخدم هذه الأملاح لتنقية الذهب ومعادن أخرى إلى نسبة 99.9% بواسطة عمليات إعادة التبلور والترسيب الانتقائي. الأعمال الخشبية
يستخدم حمض النتريك بتراكيز منخفضة (10% تقريبًا) في تعتيق خشب الصنوبر والقيقب. يتلون الخشب في هذه العملية بلون رمادي ذهبي ليصبح شبيهًا بالخشب المشمّع القديم.
الخصائص الكيميائية والفيزيائية
يتوفر حمض النتريك تجاريًا على هيئة مخلوط أزيوتروبي مع الماء بتركيز 68% من HNO3. درجة غليان هذا المحلول هي 120.5 مئوية تحت ضغط 1 atm، ويعرف بحمض النتريك المركز. أما حمض النتريك المركز النقي فيكون سائلًا عديم اللون في درجة حرارة الغرفة. يتميئ حمض النتريك بطريقتين الأولى يحتوي فيها على جزيئة ماء واحدة (HNO3·H2O أو H3O]NO3) والثانية يحتوي فيها على ثلاث جزيئات من الماء (HNO3·3H2O). في بعض الأحيان يستخدم مقياس قديم للكثافة للإشارة إلى حمض النتريك المركز بالرمز 42° بوميه. يعرض الجدول التالي نبذة عن بعض الخصائص الفيزيائية لمحاليل حمض النتريك المائية بتراكيز مختلفة (في درجة حرارة 20 مئوية وضغط 1 بار): نسبة كتلة HNO3 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
تركيز HNO3 (mol/L) 0 1,7 3,6 5,6 7,9 10,4 13,0 15,8 18,5 21 24,01
الكثافة (g/cm3) 1,00 1,05 1,12 1,18 1,25 1,31 1,37 1,42 1,46 1,48 1,513
اللزوجة (mPa·s) 1,00 1,04 1,14 1,32 1,55 1,82 2,02 2,02 1,84 1,47 0,88
درجة الانصهار (°C) 0 −7 −17 −36 −30 −20 −22 −41 −39 −60 −42
درجة الغليان (°C) 100,0 101,2 103,4 107,0 112,0 116,4 120,4 121,6 116,6 102,0 86,0
الضغط الجزئي HNO3 (mbar) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,3 1,2 3,9 14,0 36,0 60,0
الضغط الجزئي H2O (mbar) 23,3 22,6 20,2 17,6 14,4 10,5 6,5 3,5 1,2 0,3 0,0 التلوث بثنائي أكسيد النيتروجين
حمض النتريك المدخن الملوث بثناني أكسيد النيتروجين الأصفر.
يكون حمض النتريك عرضة للتحلل الحراري أو الضوئي ولهذا السبب يُخزن في عبوات زجاجية داكنة:
4
HNO 3 ⟶
2
H 2 O
+
4
NO 2 + O 2
{\displaystyle {\ce {4HNO3 -> 2H2O + 4NO2 + O2}}}
قد ينتج عن هذا التفاعل تغيرات في الضغط البخاري فوق السائل لا يمكن تجاهلها؛ وذلك لأن أكاسيد النيتروجين الناشئة تذوب جزئيًا أو كليًا في الحمض. يبقى ثنائي أكسيد النيتروجين NO2 ذائبًا في حمض النتريك ويلوّنه باللون الأصفر وقد يتحول اللون إلى الأحمر في درجات الحرارة المرتفعة. يميل الحمض إلى إطلاق أبخرة بيضاء عند تعرضه للهواء، ولكن الحمض الملوث بثنائي أكسيد النيتروجين يطلق أبخرة حمراء أو بنية، ومن هنا نشأت تسمية حمض النتريك المدخن الأبيض وحمض النتريك المدخن الأحمر. حمض النتريك المدخن
يحتوي حمض النتريك المدخن التجاري على 98% من حمض النتريك وكثافته 1.50 g/cm3، ويستخدم غالبًا في صناعة المتفجرات. يكون هذا النوع من حمض النتريك أقل تطايرًا وضررًا من حمض النتريك اللامائي ويصل تركيزه تقريبًا إلى 21.4M. يحتوي حمض النتريك المدخن الأحمر (يرمز له اختصارا RNFA) على كميات كبيرة من ثنائي أكسيد النيتروجين الذائب والذي يمنح السائل لونًا أحمر بنيًّا، ونتيجة لذلك تنخفض كثافة حمض النتريك المدخن الأحمر لتصل إلى 1.490 g/cm3. حمض النتريك اللامائي
حمض النتريك المدخن الأبيض أو حمض النتريك النقي (يرمز له اختصارًا WFNA) مقارب جدًّا لحمض النتريك اللامائي، ويتوفّر بتركيز 99.9%. يجب أن لا تتجاوز نسبة الماء في حمض النتريك المدخن الأبيض 2% ونسبة ثنائي أكسيد النيتروجين الذائب 0.5%. تصل كثافة حمض النتريك اللامائي إلى 1.513 g/cm3 ويصل تركيزه إلى 24M تقريبًا. التركيب والبنية
الأشكال الرنينية لحمض النتريك.
توجد رابطتا N-O متماثلتين وقصيرتين نسبيًا في جزيئة حمض النتريك (يمكن تفسير ذلك بنظرية الرنين، إذ تظهر خصائص الرابطة المزدوجة في هاتين الرابطتين ما يجعلهما أقصر من آصرة N-O الطبيعية)، ورابطة N-O ثالثة طويلة بسبب ارتباط ذرة الأكسجين فيها ببروتون أيضًا.
التفاعلات
الخصائص الحامضية والقاعدية
يعد حمض النتريك عادة حمضًا قويًا في درجات الحرارة المعتدلة. هناك اختلاف حول قيمة ثابت تحلل الحمض على الرغم من تسجيل قيمة pka لتكون أقل من −1. وهذا يعني أن حمض النتريك في المحاليل المخفة يتفكك كليًّا باستثناء بعض محاليل الأحماض القوية جداً. ترتفع قيمة pka إلى 1 في درجة 250 مئوية. يسلك حمض النتريك سلوك القاعدة عند تفاعله مع حمض الكبريتيك: HNO 3 +
2
H 2
SO 4 ⟶ NO 2
+
+ H 3
O −
+
2
HSO 4
− {\displaystyle {\ce {HNO3 + 2H2SO4->NO2+ + H3O- + 2HSO4-}}} ثابت التوازن: K ≈ 22 أيون النيترونيوم NO 2
+ {\displaystyle {\ce {NO2+}}} هو العامل الفعال في تفاعلات النيترة الأروماتية. لما كان حمض النتريك يمتلك خصائص حامضية وقاعدية، فبإمكانه إجراء تفاعلات التحلل البروتوني الذاتي كما هو الحال في التأين الذاتي للماء:
2
HNO 3 ↽
−
−
⇀ NO 2
+
+ NO 3
−
+ H 2 O {\displaystyle {\ce {2HNO3 <=>NO2+ + NO3- + H2O}}} التفاعل مع الفلزات
يتفاعل حمض النتريك مع كربونات السترونشيوم لينطلق غاز ثنائي أكسيد الكربون وينتج عن التفاعل محلول مائي من نترات السترونشيوم
يتفاعل حمض النتريك مع معظم الفلزات، ولكن تفاصيل هذه التفاعلات تعتمد على تركيز الحامض وطبيعة الفلز، فحمض النتريك المخفف يسلك السلوك الطبيعي للأحماض في تفاعلاتها مع معظم الفلزات. يحرّر المغنيسيوم والمنغنيز والزنك غاز الهيدروجين: (نترات المغنيسيوم)
Mg
+
2
HNO 3 ⟶
Mg
( NO 3 )
2 + H 2
{\displaystyle {\ce {Mg + 2HNO3 -> Mg(NO3)2 + H2}}} (نترات المنغنيز الثنائي)
Mn
+
2
HNO 3 ⟶
Mn
( NO 3 )
2 + H 2
{\displaystyle {\ce {Mn + 2HNO3 -> Mn(NO3)2 + H2}}} ينتج محلول نترات النحاس الثنائي وأبخرة النتروز بنية اللون عن تفاعل سلك النحاس مع حمض النتريك.
يؤكسد حمض النتريك الفلزات الخاملة مثل النحاس والفضة، وتعتمد طبيعة الناتج على درجة حرارة الحمض وتركيزه. فعلى سبيل المثال يتفاعل النحاس مع حمض النتريك المخفف في درجة الحرارة المعتدلة بنسبة 3:8:
3 Cu
+
8
HNO 3 ⟶
3
Cu 2
+
+
2 NO
+
4
H 2 O
+
6
NO 3
− {\displaystyle {\ce {3Cu + 8HNO3 -> 3Cu2+ + 2NO + 4H2O + 6NO3-}}} يتفاعل أكسيد النتريك المتكون مع الأكسجين الجوي لتكوين ثنائي أكسيد النيتروجين، أما في حال كان الحمض مركّزًا فسيتكون ثنائي أكسيد النيتروجين مباشرة في تفاعل بنسبة 1:4:
Cu
+
4 H
+
2
NO 3 ⟶ Cu 2
+
+
2
NO 2 +
2
H 2 O {\displaystyle {\ce {Cu + 4H + 2NO3-> Cu2+ + 2NO2 + 2H2O}}} ينتج عن تفاعل معظم الفلزات مع حمض النتريك ملح النترات المقابل، وتعطي بعض أشباه الفلزات والفلزات الأكاسيد المقابلة لها، فعلى سبيل المثال تتأكسد العناصر Sn وAs وSb وTi إلى SnO2 و As2O5 و Sb2O5 و TiO2 على التوالي. قناني حجمية تحتوي على الماء الملكي.
لا تتفاعل بعض المعادن الثمينة مثل الذهب الخالص وعناصر مجموعة البلاتينوم مع حمض النتريك، ولكن الذهب الخالص يتفاعل مع الماء الملكي، وهو مزيج من حمض النتريك وحمض الهيدروكلوريك. ولكن يمكن لبعض العناصر (مثل الفضة والنحاس)الموجودة في بعض سبائك الذهب التي تكون فيها نسبة الذهب منخفضة مثل الذهب الملون، يمكن لهذه العناصر أن تتأكسد بسهولة وتذوب في حمض النتريك، ليتغير بذلك اللون الخارجي لسبيكة الذهب. يستخدم حمض النتريك كطريقة منخفضة التكلفة في متاجر الحلي والمجوهرات للكشف عن الذهب الرديء (أقل من 14 قيراط) وكطريقة سريعة لتقدير نقاوة الذهب. حمض النتريك عامل مؤكسد قوي، ويتفاعل بشدة مع العديد من مركبات أشباه الفلزات وقد يكون التفاعل متفجّرًا. وتتغير نتيجة هذه التفاعلات بتغير تركيز الحمض ودرجة حرارة التفاعل والعوامل المختزلة المضافة إلى التفاعل. يحدث التفاعل مع جميع الفلزات باستثناء الفلزات النبيلة وبعض السبائك. وكقاعدة عامة، يمكن القول بأن تفاعلات الأكسدة تحدث بصورة أساسية بوجود تراكيز مرتفعة من الحمض وينتج عنها ثنائي أكسيد النيتروجين في الغالب، ولكن قوة الأكسدة المرتفعة لحمض النتريك حرارية في طبيعتها، وقد تكون هذه التفاعلات غير مفضلة حركيًا. ويجدر الذكر أن وجود كميات ضئيلة من حمض النتروز (HNO2) يزيد من سرعة هذه التفاعلات زيادة ملحوظة. يذوب كل من الكروميوم (Cr) والحديد (Fe) والألمنيوم (Al) بسهولة في حمض النتريك المخفف. ولكن معاملتها مع حمض النتريك المركز يؤدي إلى تكوين طبقة من أكسيد الفلز التي تحمي بقية الفلز من التأكسد. تسمى عملية تكوين طبقة الحماية هذه بعملية التخميل. تتدرج تراكيز التخميل عادة بين 20% و 50% من الحجم، والفلزات التي تحدث فيها هذه العملية هي الحديد والكوبالت والكروميوم والنيكل والألمنيوم. التفاعل مع اللافلزات
حمض النتريك عامل مؤكسد قوي، ويتفاعل بشدة مع العديد من المركبات العضوية وتكون هذه التفاعلات متفجرة في بعض الأحيان. تسحب مجموعة الهيدروكسيل عادة الهيدروجين من الجزيئة العضوية لتكوين الماء، وتحل مجموعة النايترو المتبقية محل الهيدروجين. تعد عملية نيترة المركبات العضوية باستخدام حمض النتريك الطريقة الأساسية لتصنيع عددٍ من المتفجرات المعروفة، مثل النيتروغليسيرين والتي إن تي. ينتج عن هذه التفاعلات العديد من النواتج العرضية غير المستقرة؛ لذا يجب التحكم في هذه التفاعلات حراريًا وإزالة النواتج العرضية لعزل الناتج المطلوب. يؤكسد حمض النتريك اللافلزات -باستثناء النيتروجين والأكسجين والغازات النبيلة والسيليكون والهالوجينات عدا اليود- إلى أعلى حالة تأكسدية مكونًا حوامضها إلى جانب تكون ثنائي أكسيد النيتروجين عند استخدام حمض النتريك المركز وأكسيد النتريك عند استخدام الحمض المخفف: C graphite
+
4
HNO 3 ⟶ CO 2 +
4
NO 2 +
2
H 2 O {\displaystyle {\ce {C_{graphite}\ + 4HNO3 -> CO2 + 4NO2 + 2H2O}}} أو
3
C graphite
+
4
HNO 3 ⟶
3
CO 2 +
4 NO
+
2
H 2 O {\displaystyle {\ce {3C_{graphite}\ + 4HNO3 -> 3CO2 + 4NO + 2H2O}}} يؤكسد حمض النتريك المركز اليود I2 والفوسفور P4 والكبريت الثماني S8 إلى حمض الأيوديك وحمض الفوسفوريك وحمض الكبريتيك على التوالي. على الرغم من تفاعل حمض النتريك مع الغرافيت والكربون غير البلوري، إلا أنّه لا يتفاعل مع الألماس؛ ولهذا يستخدم حمض النتريك لفصل الألماس عن الكرافيت. كشف الزانثوبروتيك
يتفاعل حمض النتريك مع البروتينات لتكوين ناتج نيترة أصفر اللون. يعرف هذا التفاعل بتفاعل الزانثوبروتيك. يُجرى هذا التفاعل بإضافة حمض النتريك المركز إلى المادة المراد اختبارها، ثم تسخين المزيج. إن احتوى البروتين على أحماض أمينية ذات حلقات عطرية، فإن لون المزيج سينقلب إلى الأصفر، وتؤدي إضافة قاعدة مثل الأمونيا إلى تحويل لون المزيج للبرتقالي. تغير الألوان هذا ناتج من الحلقات العطرية في البروتين. يتكون حمض الزانثوبروتيك عند ملامسة الحمض لخلايا النسيج الطلائي، وظهور بقع صفراء على الجلد مؤشر على عدم مراعاة شروط السلامة عند التعامل مع حمض النتريك.
التاريخ
ورد ذكر حمض النتريك لأول مرة في أعمال الكيميائي الفارسي محمد بن زكريا الرازي (854-925) ثم ورد تحضيره لاحقًا في كتابات جابر الزائف والذي أشار إلى طريقة الكيميائي العربي جابر بن حيان إذ يكلس مزيج من النتر والشب والزاج الأزرق. وفي القرن الثالث عشر ورد وصف حمض النتريك في كتابات ألبيرتوس ماغنوس ورامون لول الذي حضّر هذا المركب بتقطير مزيج من النتر والزاج الأخضر وسمّاه بالماء القوي aqua fortis. وفي القارن السابع عشر، وصف يوهان رودولف غلاوبر طريقة تحضير حمض النتريك بتقطير نترات البوتاسيوم مع حمض الكبريتيك، وقد أشار أنطوان لافوازييه سنة 1776 إلى عمل جوزيف بريستلي ليستنتج أن بالإمكان تحضير حمض النتريك من أكسيد النتريك (الذي أسماه بهواء النيتروجين) «مع مزيج من أحجام متساوية تقريبًا من الجزء الأنقى من الهواء وكمية وفيرة من الماء». تمكن هنري كافنديش سنة 1785 من تحديد تركيب حمض النتريك وأثبت أنّ بالإمكان تصنيعه بتمرير تيار من الشرارات الكهربائية عبر رطوبة الهواء. وفي العام 1806 سجّل همفري ديفي نتائج تجاربه المكثفة في التحلل الكهربائي للماء ليخلص إلى نتيجة مفادها أنّ حمض النتريك ينتج عند القطب السالب نتيجة لذوبان غاز النيتروجين الجوي. استخدم همفري ديفي بطارية ذات فولتية عالية وأقطاب وأوعية تفاعل خاملة مثل أقطاب من أقماع ذهبية والتي تضاعفت عند توصيل الأوعية باستخدام الأسبستوس الرطب. كانت عملية بيركلاند إيد فاتحة عمليات الإنتاج الصناعي لحمض النتريك من الهواء الجوي سنة 1905، وتعرف هذه العملية كذلك بعملية القوس. يتأكسد النيتروجين الجوي في هذه العملية بواسطة الأكسجين الجوي وباستخدام قوس كهربائي ذي درجة حرارة مرتفعة، ليتحول النيتروجين إلى أكسيد النتريك، وكانت نسبة الناتج 4 إلى 5% في درجة حرارة 3000 مئوية، وتنخفض هذه النسبة في درجات الحرارة الأوطأ. يبرد أكسيد النتريك ثم يُؤكسد بواسطة ما تبقى من الأكسجين الجوي إلى ثنائي أكسيد النيتروجين، والذي يمتصّه الماء بعد ذلك عبر سلسلة من أبراج الامتصاص ذات الأعمدة المعبئة أو المصفحة لإنتاج حمض النتريك المخفف. ينقل البرج الأول غاز ثنائي أكسيد النيتروجين عبر الماء وقطع من الكوارتز الخامل. لا يتفاعل حوالي 20% من أكاسيد النيتروجين الناتجة؛ لذا فإنّ البرج النهائي يحتوي على محلول قلوي لمعادلة ما تبقى من هذه الأكاسيد. تستهلك هذه الطريقة مقدارًا كبيرًا من الطاقة وقد حلّت محلّها عملية أوستفالد بعد توفّر الأمونيا بأثمان زهيدة. تمكن المهندس الفرنسي ألبرت نودون سنة 1913 من اختراع طريقة أخرى لإنتاج حمض النتريك. ينتج حمض النتريك في هذه الطريقة من التحلل الكهربائي لنترات الكالسيوم الناتجة من بكتريا في مواد نيتروجينية موجودة في الخث المنتشر في المناطق الطينية الرطبة. تُغطس قطعة من الخزف المحاطة بالجير داخل الخث ثم تثبت باستخدام خشب مغطى بالقطران وذلك لبناء مقصورة لقطب الأنود الكربوني والذي سيتشكّل حوله حمض النتريك. يُضخ حمض النتريك إلى الخارج عن طريق أنبوبة زجاجية تصل إلى قاع القطعة الخزفية، ويُضخ الماء النقي إلى أعلى القطعة الخزفية عبر أنبوبة زجاجية أخرى للتعويض عن السائل المسحوب، وتملأ المقصورة بفحم الكوك. أما قطب الكاثود فكان من الحديد الزهر الذي يحيط بالخث. تنشأ مقاومة قدرها 3 أوم لكل متر مكعب وتزود العملية بمقدار 10 فولت تقريبًا من الكهرباء، ويصل إنتاج مستنقع واحد إلى 800 طن سنويًا. أدى ظهور عملية هابر لإنتاج الأمونيا بكفاءة عالية سنة 1913 إلى انحسار عملية بيركلاند إيد أمام عملية أوستفالد، ولا تزال الأخيرة مستخدمة لإنتاج حمض النتريك في الوقت الحاضر.
شرح مبسط
حمض النتريك (HNO3) أو الماء القوي (من اللاتينية aqua fortis) أو روح النتر، هو حمض معدني أكال جدًّا. حمض النتريك النقي عديم اللون، ولكن النماذج القديمة منه تميل إلى اكتساب لون أصفر بسبب تفكّكه إلى أكاسيد النيتروجين والماء. يتوفر حمض النتريك تجاريًا بتراكيز تصل إلى 68% في الماء. إذا احتوى محلول على نسبة أعلى من 86% من حمض النتريك فيسمى حينئذٍ بحمض النتريك المدخن، وهو على نوعين بالاعتماد على كمية ثنائي أكسيد النيتروجين الموجودة فيه، فإن تجاوزت نسبة حمض النتريك 86% يسمى بحمض النتريك المدخن الأحمر، أما إذا تجاوزت النسبة 95% فيسمى حينئذٍ بحمض النتريك المدخن الأبيض.
شاركنا رأيك
التعليقات
لم يعلق احد حتى الآن .. كن اول من يعلق بالضغط هنا
أقسام شبكة بحوث وتقارير ومعلومات عملت لخدمة الزائر ليسهل عليه تصفح الموقع بسلاسة وأخذ المعلومات تصفح هذا الموضوع [ تعرٌف على ] حمض النتريك # اخر تحديث اليوم 2024-05-11 ويمكنك مراسلتنا في حال الملاحظات او التعديل او الإضافة او طلب حذف الموضوع ...آخر تعديل اليوم 10/11/2023
اعلانات العرب الآن