أخبار عاجلة

بنزيل التسمية

عناصر الموضوع

الاختصارات

التسمية

تشير السابقة بنزيل في التسمية النظامية إلى مجموعة C6H5CH2 المعوضة، مثل كلوريد البنزيل وبنزوات البنزيل، ويجب التمييز بين البنزيل والفينيل ذي الصيغة C6H5. يستخدم المصطلح (بنزيليك) للتعبير عن موقع الكربون الأولى المرتبطة بال بنزين أو أي حلقة عطرية أروماتية . صيغة جذر كيميائي الجذر الحر للبنزيل هي C6H5CH2.، أما الأيون الموجب فصيغته C6H5CH2+ والأيون السالب صيغته C6H5CH2-. ولا يمكن لأي من هذه الفصائل الثلاث أن يتكون بكميات ملحوظة تحت الظروف الاعتيادية، ولكنها مفيدة كمرجعيات عند مناقشة ميكانيكيات التفاعل.

الاختصارات

يستخدم الاختصار (Bn) بكثرة للتعبير عن مجموعة البنزيل في التسمية والتوصيفات البنيوية للمركب الكيميائي. فعلى سبيل المثال يمكن كتابة كحول بنزيلي الكحول البنزيلي بالشكل BnOH. ويجب التمييز بين هذا الاختصار و(Bz) وهو اختصار مجموعة البنزويل C6H5C(O)- أو (Ph) اختصار لمجموعة الفينيل (C6H5).

فعالية المراكز البنزيلية

إن الفعالية الزائدة للمواقع البنزيلية ناتجة عن الطاقة المنخفضة طاقة تفكك الرابطة لتفكك روابط C-H البنزيلية، حيث تكون الآصرة C6H5CH2-H أضعف بحوالي 10-15 من الأنواع الأخرى لروابط C-H، وتقوم الحلقة الأروماتية المجاورة بزيادة استقرارية جذور البنزيل. تقارن المعلومات في الجدول أدناه رابطة C-H البنزيلية مع أواصر C-H من أنواع أخرى.

text-

-

!rowspan 2 الرابطة

!rowspan 2 الرابطة

! 2 طاقة تفكك الرابطة

!rowspan 2 ملاحظات

-

!(kcal/mole)

!(kJ/mole)
-
C6H5CH2-H رابطة C-H بنزيلية 90 377 مقاربة لرابطة C-H الأليلية، مثل هذه الأواصر تظهر فعالية متقدمة.

-

H3C–H رابطة C-H ميثيلية 105 439 إحدى أقوى الروابط الأليفاتية

-

C2H5-H رابطة C-H أثيلية 101 423 أضعف بقليل من رابطة H3C–H

-

C6H5-H رابطة C-H فينيلية 113 473 مقارنة بجذر الفاينيل، نادر

-

CH2 CHCH2-H رابطة C-H أليلية 89 372 تظهر هذه الروابط فعالية متقدمة

يعكس ضعف الرابطة C-H استقرارية جذر البنزيل، ولأسباب مشابهة فإن مجموعات البنزيل المعوضة تظهر فعالية زائدة، كما في الأكسدة، أو هلجنة الجذر الحر، أو التحلل الهيدروجيني. وكمثال عملي، فإن بارا- زايلين - بوجود الحفاز المناسب - يؤكسد المواقع البنزيلية حصراً ليعطي حمض الترفثاليك.

CH3C6H4CH3 + 3 O2 → HO2CC6H4CO2H + 2 H2O

تنتج ملايين الأطنان من حمض التيريفثاليك سنوياً باستخدام هذه الطريقة.Richard J. Sheehan, Terephthalic Acid, Dimethyl Terephthalate, and Isophthalic Acid in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Ch istry, Wiley-VCH, Weinheim, 2002. DOI 10.1002/14356007.a26_193

مجاميع البنزيل الواقية

تستخدم مجاميع البنزيل غالباً في تكوين عضوي التكوين العضوي كمجاميع واقية لل كحول و حمض كربوكسيلي الأحماض الكربوكسيلية .

هناك طريقتان شائعتان لوقاية إيثر البنزيل

  • تفاعل الكحول مع بروميد البنزيل وقاعدة قوية مثل هدريد الصوديوم، كما في تفاعل وليامسونDeSelms, R. H. < >Benzyl Phenyl Ether Compounds Enigen Science Publishing Washington, DC, . وصلة مكسورة لتكوين الإيثر.
  • تفاعل الكحول مع مع إيميديت مثل ثلاثي كلورو إيميديت البنزيل (C6H5CH2OC(CCl3) NH) محفزاً بواسطة ثلاثي فلورو ميثان حامض السلفونيك، والتفاعل التالي يعطي مثالاً لتكون إيثر بارا-ميثوكسي بنزيل (PMB) < >Total synthesis of rutamycin B via Suzuki macrocyclization James D. White, Thomas Tiller, Yoshihiro Ohba, Warren J. Porter, Randy W. Jackson, Shan Wang, and Roger Hanselmann 80 Ch . Commun. , 1998 DOI 10.1039/a707251a
PMB protection of an alcohol

يمكن إزالة مجموعة البنزيل عن طريق ال هدرجة ، حيث تنشطر إيثرات PMB بواسطة بروميد المغنيسيوم ثنائي مثيل الكبريتيد، أو CAN أو DDQ< >Protecting groups Krzysztof Jarowicki and Philip Kocienski J. Ch . Soc. , Perkin Trans. 1, 1998, 4005–4037 4005 DOI 10.1039/a803688h ، وتستخدم إحدى الدراسات ملح بنزيل أوكسي البريدنيوم كعامل ينقل البنزيل إلى الكحولات. cite journal author K. W. C. Poon and G. B. Dudley Mix-and-Heat Benzylation of Alcohols Using a Bench-Stable Pyridinium Salt year journal J. Org. Ch . volume 71 issue 10 pages 3923–3927 doi 10.1021/jo0602773 pmid 16674068

Pyridinium salt benzyl ether protection.png 600 Pyridinium salt benzyl ether protection

استخدم ثلاثي فلور التولوين كمذيب بوجود أكسيد المغنسيوم ك نابش (كيمياء) نابش لل حمض . يعتقد أن نوع التفاعل لهذا التحول هو SN1 بالاستناد إلى اكتشاف كميات ضئيلة من النواتج العرضية لتفاعل فريدل-كرافتز مع ال تولوين كمذيب.

distinguish بنزل بنزويل فينيل Benzyl,noR.png 100 تركيب مجموعة البنزيل
البنزيل في الكيمياء العضوية هي مجموعة وظيفية لها الصيغة الكيميائية - C6H5CH2، أي أنه حلقة بنزين مرتبطة بمجموعة CH2.Carey, F. A., and Sundberg, R. J. < >Advanced Organic Ch istry, Part A Structure and Mechanisms, 5th ed. Springer New York, NY, . pp 806–808, 312–313.

اترك تعليقاً

لن يتم نشر عنوان بريدك الإلكتروني.