- [ تعرٌف على ] محمد نقيب العطاس
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] وعد محمد بن مشرع النفيعي ... الرياض ... منطقة الرياض
- [ تعرٌف على ] هدرجة
- [ تعرٌف على ] سعد قاسم حمودي
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] ثامر محمد بن سليمان الصوينع ... عنيزه ... منطقة القصيم
- [ سوبر ماركت السعودية ] سوبر ماركت
- [ تعرٌف على ] مصطفى الأول
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] نوره فهد سعد بن دبل ... الرياض ... منطقة الرياض
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] حسن دلهام سهلان القرني ... الدمام ... المنطقة الشرقية
- [ مقاهي السعودية ] كوفي R2 cafe
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عبدالهادي سعد محمد القحطاني ... الخبر ... المنطقة الشرقية
- [ شركات مقاولات السعودية ] مؤسسة عبدالعزيز محمد السعيس للمقاولات ... الخرج ... الرياض
- [ سيارات السعودية ] مؤسسة الريان لزينة للسيارات
- [ تعرٌف على ] أبولو 11
- [ محامين السعودية ] عبدالله عبدالعزيز محمد الحمدان ... الرياض
- [ حكمــــــة ] الوردة الخامسة : لا تظني بأن الدنيا َ كمُلت لأحدٍ ، فليس على ظهر الأرض مَنْ حصل له كلُّ مطلوبٍ ، وسلِم من أيِّ كدر .
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] ماجد مشعل دابس الحربي ... المدينه المنوره ... منطقة المدينة المنورة
- [ تعرٌف على ] العلاقات الألبانية الجيبوتية
- [ مطاعم السعودية ] مطعم توم توم
- [ تعرٌف على ] سيد أحمد غزالي
- [ تعرٌف على ] كاظم الزامل
- [ تعرٌف على ] الدوري البولندي الممتاز 1960
- [ محامين السعودية ] محمد بن عبدالكريم بن محمد الخطيب ... بريده
- [ تعرٌف على ] طب الفم
- [ مراحل نمو الجنين ] أسباب ضعف حركة الجنين في الشهر السابع
- [ تعرٌف على ] جحيم في زنزانة (مصارعة)
- [ مبيعات وخدمات تأجير السعودية ] مكتب يحيى عبد الله الجريفانى للعقارات
- [ سيارات السعودية ] ورشة مطرب عجب البقمى
- [ متاجر السعودية ] متجر ريفان فلور ... جدة ... منطقة مكة المكرمة
- [ ذكـــــر ] روينا في صحيح مسلم، عن أُمّ سلمة رضي اللّه عنها قالت: قال رسولُ اللّه صلى اللّه عليه وسلم: "إذَا حَضَرْتُمُ المَرِيضَ أَوِ المَيِّتَ فَقُولُوا خَيْراً، فإنَّ المَلائكَةَ يُؤَمِّنُونَ على ما تَقُولُونَ" قالت: فلما مات أبو سلمة أتيتُ النبيَّ صلى اللّه عليه وسلم فقلتُ: يا رسولَ اللّه! إن أبا سلمةَ قد ماتَ، قال: قُولي: "اللَّهُمَّ اغْفِرْ لي وَلَهُ، وَأعْقِبْنِي مِنْهُ عُقْبَى حَسَنَةً" فقلتُ، فأعقبني اللّه مَن هو خيرٌ لي منه: محمداً صلى اللّه عليه وسلم. قلتُ: هكذا وقع في صحيح مسلم، وفي الترمذي."إذَا حَضَرْتُمُ المَرِيضَ" أوِ "المَيِّتَ" على الشكّ. وروينا في سنن أبي داود وغيره "الميّتَ" من غير شك. وروينا في سنن أبي داود وابن ماجه، عن معقل بن يسار الصحابي رضي اللّه عنه؛أن النبي صلى اللّه عليه وسلم قال: "اقْرَؤُوا يس على مَوْتاكُمْ" قلت: إسناده ضعيف، فيه مجهولان، لكن لم يضعفه أبو داود.وروى ابن أبي داود، عن مُجالد، عن الشعبيّ قال: كانت الأنصارُ إذا حَضَرُوا قرؤوا عند الميت سورة البقرة. مُجالد ضعيف.
- [ مؤسسات البحرين ] محسن التاجر للاستشارات و التدريب ... المنطقة الجنوبية
- [ تعرٌف على ] العلاقات الإريترية البنمية
- [ حكمــــــةدرر الحكم لأبي منصور الثعالبي ] [وقال] شاعر:أَمَا في بلادِ الله بابٌ يُؤَدَّينى إلى سُبُلِ النَّجاحبلى في الأرض متَّسَعٌ عريضٌ ولكنَّى منُعتُ من البَرَاح .
- [ تعرٌف على ] قائمة الجهات الحكومية في أبو ظبي
- [ تعرٌف على ] انبعاثات غازات الاحتباس الحراري
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] سلطان حميد بن عريفان الرشيدي ... الرياض ... منطقة الرياض
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] بدور عون نمشان الحارثي ... بيشه ... منطقة عسير
- [ تعرٌف على ] هانغل
- [ حكمــــــة ] قال الحسن البصري رحمه الله: المؤمن الكيس الفطن الذي كلما زاده الله إحساناً ازداد من الله خوفاً.
- [ تعرٌف على ] تجربة تطور الإشريكية القولونية طويلة الأمد
- [ متاجر السعودية ] كوكي بار ... الطائف ... منطقة مكة المكرمة
- [ خذها قاعدة ] دائماً ما كُنت أشعُر بالخوف ، خشية أقتراب و وجود شخص عزيز علي ، يتوقع مني بعض الإهتمام أو رد فِعل ما ، وأقوم بخذلانه برد فِعل أقل مما يأمل ويتوقع مني. - راينر ماريا ريلكه
- [ تغذية الحامل ] فوائد الرطب للحامل
- [ تعرٌف على ] دار الأيتام السورية
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] حسن احمد بن حسن الزهراني ... الظهران ... المنطقة الشرقية
- [ تعرٌف على ] فشل الناظمة القلبية
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] نايف ناشي بريك الحربي ... جدة ... منطقة مكة المكرمة
- [ تعرٌف على ] جدول ميداليات الألعاب الأولمبية الشتوية 2014
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] أيانا عبدالرحمن محمد اليوسف ... الرياض ... منطقة الرياض
- [ تعرٌف على ] العلاقات الأنغولية الموريتانية
- [ محامين السعودية ] عمر خميس سعد الغامدي ... الرياض
- [ حكمــــــة ] « جعل الشر كله في بيت ، وجعل مفتاحه حب الدنيا ، وجعل الخير كله في بيت ، وجعل مفتاحه الزهد في الدنيا »
- [ متاجر السعودية ] مدونة وضوح ... مكة المكرمة ... منطقة مكة المكرمة
- [ تعرٌف على ] هنري فان دي فيلدي
- [ تعرٌف على ] الأمن المائي
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عبدالرحمن مبارك جايز الاكلبي ... الدمام ... المنطقة الشرقية
- [ شركات طبية السعودية ] شركة الفكره الامثل لتقنيه المعدات الطبيه
- [ تعرٌف على ] ابن يونس المصري
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] ياسر عبدالله حمدان الزهراني ... مكه المكرمه ... منطقة مكة المكرمة
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] حسام محمد بن سويعد الحربي ... العمره ... منطقة مكة المكرمة
- [ متاجر السعودية ] متجر دي حجي ... الرياض ... منطقة الرياض
- [ تعرٌف على ] استقلال الأردن
- [ خدمات السعودية ] هل يوجد مكرمة عيد الاضحى الضمان الاجتماعي 2023 / 1444
- [ متاجر السعودية ] سما ستار ... ينبع ... منطقة المدينة المنورة
- [ تعرٌف على ] هيبنر
- [ تعرٌف على ] ميليتوم
- [ اثاث منزلى السعودية ] شركة عيد وصالح احمد حويس للتجارة
- [ متاجر السعودية ] قلامور للعبايات ... جدة ... منطقة مكة المكرمة
- [ تعرٌف على ] محمد بن حمو الزياني
- [ تعرٌف على ] حوض الرور
- [ تعرٌف على ] حي الخليفة
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] سامي راشد بن عوض الله المطيري ... الرياض ... منطقة الرياض
- [ تعرٌف على ] عدد برنولي
- [ متاجر السعودية ] جي ار ام ... الدمام ... المنطقة الشرقية
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] رنا عبدالرحمن عبدالله العمري ... تبوك ... منطقة تبوك
- [ محامين السعودية ] مبارك معجب جلوي الدوسري ... الرياض
- [ متاجر السعودية ] خلل وعلل ... المدينة المنورة ... منطقة المدينة المنورة
- [ حكمــــــة ] إن العلماء هم الذين يسوسون العباد والبلاد والممالك فموتهم فساد لنظام العالم ولهذا لا يزال الله يغرس في هذا الدين منهم خالفا عن سالف يحفظ بهم دينه وكتابه وعباده وتأمل إذا كان في الوجود رجل قد فاق العالم في الغنى والكرم وحاجتهم الى ما عنده شديدة وهو محسن اليهم بكل ممكن ثم مات وانقطعت عنهم تلك المادة فموت العالم اعظم مصيبة من موت مثل هذا بكثير ومثل هذا يموت بموته أمم وخلائق .
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] مبارك سعيد راشد الدوسري ... الرياض ... منطقة الرياض
- [ حكمــــــة ] قال عمر بن عبد العزيز رحمه الله: "يا أهل الدنيا إنكم لم تخلقوا للفناء، وإنما خلقتم للأبد والبقاء، وإنما تنقلون من دار إلى دار".
- [ تعرٌف على ] كياي ماجا
- [ تعرٌف على ] ريزدنت إيفل: ريفليشنز
- [ تعرٌف على ] هانغل
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] محمد عايض غازي العتيبي ... الحويه ... منطقة مكة المكرمة
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] فاطمه عطاء سليمان السكيت ... البديعه ... منطقة الرياض
- [ تعرٌف على ] شركة بغداد للمشروبات الغازية
- [ حكمــــــة ] "لا يحل للمؤمن أن يهجر أخاه أخاه فوق ثلاثة أيام" ما أوسع رحمة الله بعباده مع تحريم القطيعة أذن لهم بثلاثة أيام لابتلاع جراحهم
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] سلطان مفرح متعب حريصي ... جازان ... منطقة جازان
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] شيماء عبدالله رمثان القحطاني ... الرياض ... منطقة الرياض
- [ تعرٌف على ] ولاية شمال دارفور
- [ تعرٌف على ] قاسم الناصر
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عبدالله محمد عبدالله العنزي ... عرعر ... منطقة الحدود الشماليه
- [ تعرٌف على ] قاطور
- [ متاجر السعودية ] حصاد المتخصصة للتسويق الإلكتروني ... ينبع ... منطقة المدينة المنورة
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عبدالله أبوبكر عبدالله باحميد ... جدة ... منطقة مكة المكرمة
- [ صيدليات السعودية ] صيدلية الدواء رقم 149
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] فيصل بن عبداللطيف بن عبدالرحمن الدريويش ... الدمام ... المنطقة الشرقية
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] منى سعيد ظافر العمري ... الرياض ... منطقة الرياض
- [ تعرٌف على ] نشر نظرية داروين
- [ وسطاء عقاريين السعودية ] عبدالرحمن محمد بن عبدالله بن عيسى ... الرياض ... منطقة الرياض
- شركة نقل اثاث بالرياض|ظواهر الخليج
- تفسير حلم رؤية القضيب أو العضو الذكري في المنام لابن سيرين
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- سؤال وجواب | هل يجوز للرجل حلق شعر المؤخرة؟ وهل هناك طريقة محددة لذلك ؟
- تفسير حلم رؤية الميت يشكو من ضرسه في المنام
- رؤية طفل بعيون خضراء في المنام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
- الفضاء اللوني (ص ش ض) و (ص ش ق) الاستخدام
[ تعرٌف على ] هدرجة # أخر تحديث اليوم 2024/05/22
تم النشر اليوم 2024/05/22 | هدرجة
التفاعل
تعتبر تفاعلات الهدرجة بشكل عام متلائمة من الناحية الديناميكية الحرارية. يتطلب إحداث تفاعل الهدرجة وجود ثلاث مكونات رئيسية، الركيزة غير المشبعة، الهيدروجين (أو مصدر الهيدروجين)، والمحفز. يتم تفاعل الاختزال في درجات حرارة وضغط مختلفة اعتمادا على الركيزة ونشاط المحفز. المتفاعلات
المركبات القابلة للهدرجة هي مركبات كيميائية لها رابطة متعددة واحدة أو أكثر. في بعض الحالات، خاصة بالنسبة للمركبات التي تتوفر على رابطة ثلاثية، يعتمد المنتج النهائي أيضا على الظروف التي ستتم فيه الهدرجة. على سبيل المثال الألكاينات، إذا تمت هدرجتها بطريقة لطيفة، فإنها ستنتج الألكينات بينما إذا تمت هدرجتها في ظل ظروف قاسية فإنها ستنتج في هذه الحالة الألكانات المقابلة.
متفاعلات ومنتجات الهدرجة
ألكين: R2C=CR’2
ألكان: R2CHCHR’2
ألكاين: RCCR
ألكين، -RHC=CHR’ أو ألكان: RH2CCR’H2
ألدهيد: RCHO
كحول أولي: RCH2OH
كيتون: R2CO
كحول ثانوي: R2CHOH
إستر: RCO2R’
جزيئي كحول: RCH2OH, R’OH
إيمين: RR’CNR”
أمين: RR’CHNHR”
أميد: RC(O)NR’2
أمين: RCH2NR’2
نتريل: RCN
إيمين: RHCNH
مركب نترو: RNO2
أمين: RNH2
مصدر الهيدروجين
أكثر مصادر الهيدروجين شيوعا في عملية الهدرجة هو غاز ثنائي الهيدروجين (H2)، يكون مخزنا عادة في أسطوانات مضغوطة. يتطلب تفاعل الهدرجة أيضا في كثير من الأحيان ضغط هيدروجين أكبر من الضغط الجوي. ينتج غاز ثنائي الهيدروجين صناعيا عن طريق إعادة تشكيل بخار الهيدروكربون (يقوم مبدأ عمل هذه الطريقة على تفاعل هيدروكربونات مثل الميثان وغيرها في وجود بخار الماء والحرارة). يمكن أيضا في بعض التطبيقات المتخصصة الأخرى، استخلاص الهيدروجين (نتكلم عن «نقل») من «مانحي هيدروجين»، تكون غالبا على شكل مذيبات مثل الهيدرازين، ديهيدرونافثالين، ثنائي الهيدروانثراسين، الإيزوبروبانول، حمض الفورميك أو الهيكسادين الحلقي. في التركيب العضوي، تكون عملية الهدرجة بالنقل مفيدة لتقليل المركبات القطبية غير المشبعة مثل الكيتونات أو الألدهيدات أو إيمينات. المحفزات
حتى وإن كانت ظروف التفاعل مواتية من الناحية الديناميكية الحرارية، فمن الصعب جدا بدأ تفاعل الهدرجة بسبب الثبات العالي للهيدروجين. وهكذا مع بعض الاستثناءات، لا يحدث أي تفاعل بين ثنائي الهيدروجين (H2) والمركب العضوي عند درجة حرارة أقل من 480 درجة مئوية وفي حالة عدم وجود محفز. من ناحية، فإن تسخين وسط التفاعل إلى درجة حرارة عالية غير عملي (على الرغم من أنه ممكن)، ومن ناحية أخرى، لا يمكن لبعض المركبات العضوية أن تتحمل درجة حرارة عالية. وبالتالي فإن الحل المفضل يتمثل في استخدام محفز. سوف يرتبط هذا المحفز بكل من الهيدروجين والمركب غير المشبع، وبالتالي «يساعد» في التفاعل بينهما. تعتبر معادن مجموعة البلاتين، ولا سيما البلاتين والبلاديوم والروديوم والروثينيوم، محفزات نشطة بشكل خاص، ويمكنها العمل في ظل درجة حرارة منخفضة وضغط غاز (H2) منخفض. في المقابل، طورت محفزات أخرى انطلاقا من الفلزات الأساسية، ولا سيما تلك المنحذرة من النيكل (مثل نيكل راني أو نيكل أوروشيبارا) كبديل أكثر اقتصادي، ولكنها بشكل عام تبقى أبطأ أو تتطلب درجات حرارة وضغط غاز عاليين (خاصة محفز نيكل راني ). لذلك، من الضروري إيجاد حل وسط بين تفاعل المحفز (وبالتالي سرعة التفاعل) وسعره، وكذلك سعر المعدات اللازمة للعمل تحت ضغط مرتفع. هناك أيضا محفزات مطورة إنطلاقا من الكوبالت والحديد وكروميت النحاس أو الزنك. تنقسم المحفزات إلى عائلتين رئيسيتين هما: المحفزات التي تذوب في المذيب الذي يوجد فيه المركب غير المشبع المراد هدرجة؛ نتحدث هنا عن المحفزات المتجانسة؛
المحفزات التي تظل في حالتها الصلبة معلقة في المذيب الذي يحتوي على مركب غير مشبع يراد هدرجة، أو المحفزات (مواد صلبة) التي تستخدم في تفاعلات الهدرجة التي يدخل فيها غاز (المتفاعلات الغازية)؛ يطلق عليها في الحالة اسم المحفزات غير المتجانسة.
الهدرجة الخالية من الفلزات
لمعظم الأغراض العملية، تتطلب الهدرجة محفزًا معدنيًا. ومع ذلك، يمكن أن تنطلق الهدرجة من بعض المانحين للهيدروجين بدون محفزات، والجهات المانحة للهيدروجين التوضيحية هي ثنائي أميد وأيزوبروبوكسيد الألومنيوم، وهذا الأخير يوضحه اختزال ميروين – بونندورف – فيرلي. تم فحص بعض أنظمة التحفيز الخالية من المعادن في البحث الأكاديمي. أحد هذه الأنظمة لتقليل الكيتونات يتكون من ثلاثي البيوتانول وثلاثي بوتوكسيد البوتاسيوم ودرجات حرارة عالية جدًا. يصف التفاعل الموضح أدناه هدرجة البنزوفينون:
وجدت دراسة حركية كيميائية أن هذا التفاعل هو من الدرجة الأولى في جميع المواد المتفاعلة الثلاثة مما يشير إلى حالة انتقالية دورية مكونة من 6 أعضاء. يعتمد نظام آخر للهدرجة الخالية من المعادن على مركب الفوسفين-بوران، المركب 1، والذي أطلق عليه اسم زوج لويس المحبط. يقبل بشكل عكسي ثنائي الهيدروجين في درجات حرارة منخفضة نسبيًا لتكوين بورات الفوسفونيوم 2 التي يمكن أن تقلل من الإيمينات المعوقة البسيطة.
الديناميكا الحرارية والآلية
تكون آليات التحفيز غير المتجانس والتحفز المتجانس في معظم الحالات متشابهة نسبيا. حيث يرتبط المحفز (معدن) بجزيء الهيدروجين، ومن ثم بالمركب عن طريق رابطة المتعددة، لينقل بعدها ذرات الهيدروجين واحدة تلو أخرى. من خلال هذه الآلية، تضاف ذرات الهيدروجين على نفس الجانب الذي توجد به الرابطة المتعددة، وبالتالي يمكننا القول بأنه تفاعل إضافة من النمط مع. التحفيز غير المتجانس
رسم توضيحي لعملية هدرجة تحفيزية للألكين (يمثل العنصر ذي اللون الأزرق السماوي سطح المحفز).
ترتبط كل ذرة من جزيء ثنائي الهيدروجين بالمحفز (عادة ما يكون معدنا)، الشئ الذي يجعل الرابطة الموجودة بين الذرتين أكثر هشاشة وعاجزة إلكترونيا، فتصبح قابلة للتفاعل مع الرابطة المتعددة الغنية بالإلكترونات. كنتيجة لذلك تضاف ذرة هيدروجين إلى الرابطة المزدوجة (هذه الخطوة قابلة للعكس) ثم تضاف بعدها الذرة الأخرى (هذه الخطوة لا رجوع عنها في ظل ظروف الهدرجة). التحفيز المتجانس
في معظم عمليات الهدرجة باستخدام المحفزات المتجانسة، يرتبط المعدن بالهيدروجين وبالمركب المراد هدرجته، لتكوين وسيط مكون من المركب والفلز والهيدروجين معا. إذا افترضنا أن التسلسل العام للتفاعلات هو التسلسل الموصوف أدناه، أو على الأقل تسلسل قريب جدا منه (نأخذ هنا الألكين مثلا كمركب). تتشكل رابطة بين المحفز الفلزي والهيدروجين لتكوين مركب ثنائي الهيدريد (إضافة مؤكسِدة):
LnM + H2 → LnMH2.
يرتبط هذا المركب بالألكين لنحصل على:
LnM(H2) + CH2=CHR → Ln-1MH2(CH2=CHR) + L.
تنتقل بعدها إحدى ذرات الهيدروجين من الفلز إلى الكربون (إضافة بالإزاحة) فتكون النتيجة:
Ln-1MH2(CH2=CHR) → Ln-1M(H)(CH2-CH2R).
تنتقل ذرة الهيدروجين الثانية من الفلز إلى مجموعة الألكيل بالتزامن مع تفكك الألكان (استبعاد اختزالي) لنحصل على:
Ln-1M(H)(CH2-CH2R) → Ln-1M + CH3-CH2R.
تأثير الضغط على عملية الهدرجة
بزيادة ضغط غاز الهيدروجين، تزداد معه نسبة إذابة هذا الغاز في المذيب، وهو ما يؤدي بدوره إلى زيادة عدد جزيئات الهيدروجين المفككة (النشطة) بواسطة الفلز. من ناحية أخرى، تؤدي زيادة ضغط غاز الهيدروجين بشكل كبير إلى تقليل قابلية ذوبان المادة المتفاعلة الرئيسية، والتي يمكن أن تتبلور أو تترسب على جسيمات المحفز؛ وهو ما سيوقف تفاعل الهدرجة.
تاريخ
وصف تفاعل الهدرجة لأول مرة من قبل الكيميائي الفرنسي بول ساباتييه الذي يعتبر أب عمليات الهدرجة. بناء على العمل السابق لجيمس بويس، وهو كيميائي أمريكي يعمل في تصنيع منتجات الصابون، اكتشف ساباتييه في سنة 1897 أن إضافة آثار من النيكل كمحفز يسهل عملية إضافة الهيدروجين إلى الهيدروكربونات الغازية، وهي العملية التي أطلق عليها اسم «تفاعل ساباتييه». بفضل عمله المكثف في هدرجة المركبات العضوية وأعمال أخرى، حصل ساباتييه بحلول سنة 1912 على جائزة نوبل في الكيمياء مناصفة مع الكيميائي فيكتور غرينيار. في وقت لاحق، تم استخدام الهدرجة في عدد من العمليات: حصل فيلهلم نورمان في سنة 1902 في ألمانيا، وفي سنة 1903 في المملكة المتحدة على براءة اختراع بشأن عملية هدرجة الزيوت السائلة، والتي سرعان ما أصبحت من الصناعات الجديدة التي توسعت على نطاق عالمي؛
عملية هابر-بوش، ذات الأهمية التجارية الكبيرة، التي وُصفت لأول مرة سنة 1905، تستخدم فيها الهدرجة بالنيتروجين؛
في عملية فيشر-تروبش، التي وصفت سنة 1922، يتم هدرجة أحادي أكسيد الكربون الذي يتم الحصول عليه بسهولة من الفحم الحجري وتحويله إلى وقود سائل.
بحلول سنة 1922، وصف كل من فورهيس وآدامز جهازا لإجراء الهدرجة باستخدام ضغط مرتفع. استنادا إلى أعمال فورهيس وآدامز تم بحلول سنة 1926 تسويق «محرض بار» (شاكر بار)، وهو أول جهاز للهدرجة باستخدام حرارة وضغط مرتفعين، ولا يزال شائع الاستخدام إلى غاية اليوم. في سنة 1938، اكتشف أوتو رولين ما سمي بتفاعل أوكسو (التشكيل بالهيدروجين) الذي يقوم علي إضافة الهيدروجين وأول أكسيد الكربون معا إلى الألكينات لإنتاج الألدهيدات. نظرا لأن هذه العملية تنطوي على تكوين رابطة كربون-كربون، فهي بالإضافة إلى العديد من التغييرات، لا تزال موضوع آنيا. شهدت سنوات الستينيات تطوير محفزات متجانسة مثل محفز ويلكينسون. بوصول الثمانينيات، برزت هدرجة نويوري اللامتناظرة كأحد التطبيقات الأولى للهدرجة في مجال التخليق غير المتماثل، وهو أحد فروع الكيمياء المتنام والتي تسمح بإنتاج مواد كيميائية محددة (الكيمياء الدقيقة). بحلول سنة 2004، تم تطوير جهاز إتش كوب، وهو جهاز هدرجة متطور.
التطبيقات
الكيمياء العضوية
هدرجة الروابط المتعددة بين الكاربون والكاربون
تعد هدرجة روابط الكاربون-كربون المتعددة (المزدوجة أو الثلاثية)، أحد أحدأهم تطبيقات الهدرجة التحفيزية في الكيمياء العضوية. تستخدم هذه التقنية فعليا في صناعة المواد الغذائية، لتشبع الدهون غير المشبعة وتحويلها من حالتها السائلة إلى الصلبة. في عملية الهدرجة هذه يستخدم بشكل عام ثنائي الهيدروجين مع محفز غير قابل للذوبان، مثل البلاديوم أو البلاتين أو الإيريديوم أو النيكل (نيكل راني). يمكن أن تشكل الهدرجة الجزئية للرابطة الثلاثية للألكينات مركبين: مماكبي الألكين المقابل E أو Z. يؤدي الاختيار الذي يتم الرسو عليه للمحفز أحيانا دورا مهما في الحصول بشكل تفضيلي على واحد من هذين الشبيهين الفراغيين (أمثلة: استخدام الليندلار كمحفز يؤدي في النهاية لإنتاج الشبيه Z بشكل تفضيلي؛ في المقابل يميل النظام المعتمد على الصوديوم أو الأمونيا أكثر نحو إنتاج الشبيه E). اعتمادا على المحفز، تنتج الهدرجة الجزئية لألكين بشكل تفضيلي واحدا من الشبيهين E أو Z.
مع ذلك، وفي ظل ظروف الهدرجة، يتم في غالب الأحيان هدرجة الألكينات نفسها بسرعة إلى ألكان؛ باستخدام محفزات خاصة أقل تفاعلا، مثل محفز الليندلار، يمكن إيقاف الهدرجة في مرحلة الألكين. الهدرجة الجزئية للألكين باستخدام محفز الليندلار.
يلعب العائق الفراغي دورا مهما في تسهيل الهدرجة التحفيزية للألكينات، حيث يسمح إما بتنفيذ هذا التفاعل عند ضغط ودرجة حرارة «عاديين»، أو يتطلب ظروفا أكثر قسوة.
وبالتالي، سيتم هدرجة الألكين أحادي الاستبدال بسهولة، بينما سيكون من الصعب هدرجة الألكين متعدد الاستبدال. يمكن أن تكون الهدرجة أيضا مقياسا لاستقرار المركبات غير المشبعة. على سبيل المثال من خلال ملاحظة عملية هدرجة كل من السيكلوهكسين والسيكلوهكسل 1,3-ديين، يمكننا استقراء الحاصل لاستنتاج تفاعل السيكلو هاكساترين النظري (ذي الروابط الموضعية المزدوجة) وبالتالي مقارنة استقراره مع البنزين، وهو ما يجعل من عملية قياس تأثير الاستقرار الناتج عن عدم تموضع الروابط المزدوجة في مركب عطري ممكنة. هدرجة الروابط المتعددة الأخرى
يمكن عن طريق الهدرجة أيضا اختزال الروابط المتعددة بين الكربون وذرة متغايرة أو بين ذرة متغايرة وأخرى. على وجه التحديد، من الممكن اختزال مجموعات النترو والإيمين والأكسيم.
عملية هابر على سبيل المثال، وهي عملية واسعة النطاق تقوم بهدرجة النيتروجين لإنتاج الأمونيا: N ≡ N ⏞ nitrogen
+
3 H 2 ⏞
hydrogen
(200 atm)
→ 350
−
550 ∘ C
Fe
catalyst
2 N
H 3 ⏞ ammonia
{displaystyle overbrace {ce {N{equiv }N}} ^{text{nitrogen}}+overbrace {3{color {red}{ce {H}}}{ce {_{2}}}} ^{underset {text{(200 atm)}}{text{hydrogen}}}{ce {->[{ce {Fe catalyst}}][350-550,^{circ }{ce {C}}]}}overbrace {{ce {2N}}{color {red}{ce {H}}}{ce {_{3}}}} ^{text{ammonia}}}
يمكن أيضا هدرجة ثنائي الأكسجين جزئيا إلى بيروكسيد الهيدروجين، ولكنها تبقى عملية غير متطور بشكل جيد. الصناعة
تستعمل عملية الهدرجة في العديد من التطبيقات الصناعية.
من بين تلك التطبيقات نجد على سبيل المثال لا الحصر: عملية هابر، وهي عملية هدرجة تمكن من تحويل ثنائي النيتروجين إلى أمونيا، وأيضا عملية بيرجيوس المستعملة في تصنيع البنزين الاصطناعي انطلاقا من الفحم الحجري. تُستخدم الهدرجة أيضا في الصناعات البتروكيماوية، لتحويل الألكينات إلى ألكانات أقل تطاير، وكذا تحويل المركبات العطرية إلى ألكانات مشبعة (بارافينات) وألكانات حلقية (نافثينات). بالإضافة إلى استعمالها التكسير الهيدروجيني للمخلفات الثقيلة لتحويلها إلى ديزل. سكر الزيليتول (بوليول) كذلك، هو نتاج لعملية هدرجة الزيلوز. الآثار الصحية
أهم الآثار الجانبية للهدرجة غير المكتملة للمواد الدهنية هي مماكبة بعض المركبات غير المشبعة لتنتج على وجه التحديد أحماضا دهنية غير مشبعة (أحماض دهنية متحولة)، وهي أشكال تقابلية مختلفة تماما عن الأحماض الدهنية المقرونة السائدة طبيعيا. ينتج ذلك بسبب الحرارة القياسية لتكوين المنخفظة التي تمتاز بها المركبات التقابلية، وبالتالي فهي تتكون بشكل تفضيلي من الناحية ديناميكية الحرارية، مما يؤدي توازن الرابطة المتقابلة أو المقترنة بنسبة تقارب 1: 2. مع ذلك، للأحماض الدهنية التقابلية الناتجة عن عملية الهدرجة آثار بالغة على الصحة، حيث ان استهلاكها يزيد من خطر الإصابة بأمراض القلب والأوعية الدموية. ارتباطا هذا، تميل التشريعات في أوروبا والولايات المتحدة إلى أن تكون أكثر صرامة مع هذه المنتجات، من خلال تقييد بيعها والزام المصنعين بضرورة وضع نوع الدهون على ملصقات المنتجات الدهنية المشبعة المباعة في المتاجر.
شرح مبسط
تعديل – تعديل مصدري – تعديل ويكي بيانات